1998 Fiscal Year Annual Research Report

液体一気体超臨界領域における伝導性流体の密度揺らぎとクラスター形成

Research Project

Project/Area Number	09640485
Research Institution	HIROSHIMA UNIVERSITY
Principal Investigator	乾雅祝広島大学, 総合科学部, 助教授 (40213136)
Keywords	半導体 / 金属 / 超臨界流体 / 小角散乱 / X線回析 / X線吸収 / 高温 / 高圧
Research Abstract	我々は、セレンや水銀などの超臨界金属流体を対象に研究を行った。融点近傍の液体セレンは共有結合で結ばれたらせん型の鎖状高分子からなる液体半導体であるが、温度圧力を制御して体積を膨張させると高温高圧下の超臨界領域(臨界温度:1615℃、臨界圧力:385bar)に短い鎖状分子からなる金属的な性質を示す流体セレンが出現する。臨界点を迂回してさらに体積を膨張させると、金属流体セレンは2原子分子からなる絶縁体気体へと転移する。本研究では、A.半導体液体が金属化するメカニズム、B.絶縁体気体が金属流体に凝集するメカニズムと臨界点近傍の大きな密度揺らぎとの関わり、の2点に着目して、流体セレンの構造変化を多角的に検討するため、X線回折実験、XAFS測定、及びX線小角散乱実験を行った。まず、半導体-金属転移(テーマA)に伴う構造変化を調べるため、SPring-8の放射光を用いて高温高圧下の流体セレンのX線回折実験を行った。その結果、転移に伴い2配位構造は保たれるが結合距離が短くなること、さらに結合距離の分布が対称的なものから金属化の促進に伴い非対称なものに変化することが明らかになった。この結合距離の収縮はXAFS測定によっても確認された。次にBのテーマに関しては、金属流体から2原子分子の領域にわたる広い密度範囲のXAFS測定と、臨界密度近傍のX線小角散乱実験を行った。XAFS測定の結果、臨界密度を境に低密度側は主に2原子分子からなる流体であるが、高密度側は2原子分子と鎖状分子が共存していることが明らかになった。小角散乱実験により見積もられた相関距離から、臨界密度近傍の流体は約20Aのスケールをもつ密な領域と粗な領域が入り交じったものと考えられる。密な領域では2原子分子は結合してXAFS実験で観測されたように鎖状分子を形成すると考えられる。このように密度揺らぎが2原子分子の凝集を促進するという実験的な知見を初めて得ることができた。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Y,Soldo.M,Inui 他: "Semiconductor-to-metol Transition in fluid solenium at high pressure and high temperature : An investigation using X-ray absorption spectrossopy" Physical Review B. 57. 258-268 (1998)
[Publications] K,Tamura and M,Inui: "In situ X-ray diffraction and XAFS studies of expanded fluid selenium using synchrotron radiation" MRS Bulletin. 24. 26-31 (1999)
[Publications] K,Tamura.M,Inui 他: "X-ray diffraction Studies of expanded tluid mercury using synchrotron radiation" J,phys. : Condens Matter. 10. 11405-11417 (1998)
[Publications] M,Inui.Y,Ohishi 他: "Small angle X-ray scattering measurements for expanded fluid senear the critical point" J.Non-Cryst.Solids. 印刷中. (1999)
[Publications] M,Inui.K,Tamura 他: "X-ray absorption fine structure Studies on expanded fluid Se : From liguid to dense vapor" J.Non-Cryst.Solids. 印刷中. (1999)
[Publications] M,Inui.K,Tamura 他: "X-ray diffraction measurements for expanded fluid Se using synchrotron radiation" J.Non-Cryst.Solids.印刷中. (1999)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

液体一気体超臨界領域における伝導性流体の密度揺らぎとクラスター形成

Principal Investigator

乾 雅祝 広島大学, 総合科学部, 助教授 (40213136)

Research Products

[Publications] Y,Soldo.M,Inui 他: "Semiconductor-to-metol Transition in fluid solenium at high pressure and high temperature : An investigation using X-ray absorption spectrossopy" Physical Review B. 57. 258-268 (1998)

[Publications] K,Tamura and M,Inui: "In situ X-ray diffraction and XAFS studies of expanded fluid selenium using synchrotron radiation" MRS Bulletin. 24. 26-31 (1999)

[Publications] K,Tamura.M,Inui 他: "X-ray diffraction Studies of expanded tluid mercury using synchrotron radiation" J,phys. : Condens Matter. 10. 11405-11417 (1998)

[Publications] M,Inui.Y,Ohishi 他: "Small angle X-ray scattering measurements for expanded fluid senear the critical point" J.Non-Cryst.Solids. 印刷中. (1999)

[Publications] M,Inui.K,Tamura 他: "X-ray absorption fine structure Studies on expanded fluid Se : From liguid to dense vapor" J.Non-Cryst.Solids. 印刷中. (1999)

[Publications] M,Inui.K,Tamura 他: "X-ray diffraction measurements for expanded fluid Se using synchrotron radiation" J.Non-Cryst.Solids.印刷中. (1999)

乾雅祝広島大学, 総合科学部, 助教授 (40213136)