新規フタロシアニン金属錯体の合成と機能に関する研究

1997 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 09640668
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Research Institution: Shimane University
• Principal Investigator: 春日 邦宣 島根大学, 総合理工学部, 教授 (00032615)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 杉森 保 島根大学, 総合理工学部, 助手 (60263505) ; 半田 真 島根大学, 総合理工学部, 助教授 (70208700)
• Keywords: フタロシアニン / デンドリマ- / 光触媒 / 二量化 / 光増刊剤

Research Abstract

光化学療法(PDT)用光増感剤,二酸化炭素の光還元、可逆的酸素付加、及び酸素化触媒反応の実験を遂行するために必要なデンドリマ-フタロシアニン錯体を合成した。また、その光触媒能について検討した。
1.デンドリマ-フタロシアニンニッケル(II)及び亜鉛(II)錯体の合成
Frechetの方法に従い、ジヒドロキシベンジルアルコールを出発原料として各世代のデンドリマ-を合成した。1〜3世代のデンドリマ-のヒドロキシ誘導体と4-及び3-ニトロフタロニトリルを反応させフタロニトリル誘導体を合成した。このフタロニトリル誘導体を金属塩存在下アミルアルコール中で加熱することによりデンドリマ-フタロシアニン金属錯体を合成した。同定は元素分析、赤外、可視吸収スペクトル、NMRスペクトルにより行なった。鉄、コバルト錯体は現在のところまだ合成されていない。
2.光触媒能
3位にデンドリマ-が置換されたフタロニトリルから合成したフタロシアニンのニッケル(II)錯体は、4位のそれよりも二量体の形成が著しく少ない。これはフタロシアニン環により近いところにデンドリマ-が付くことにより立体障害が大きくなり、環の接近が妨げられたためである。また、世代数が大きくなるにつけ同様な理由で二量体の形成量は少なくなった。
トリエタノールアミンを電子供与体、メチルビオローゲンを電子受容体として、錯体の光触媒能を調べた。4位よりも3位、また世代数が大きいほどメチルビオローゲンの光還元は起こりやすい。光不活性な二量体の減少と逆電子移動の抑制によるためと思われる。

Research Products

• [Publications] K.Kasuga: "Fization of carbondioradecetxl.epoxpropaxe" Inorganica Chimica Acta. 257. 277-278 (1997)
• [Publications] K.Kasuga: "Preparation and some properties of one stru cteral isomen" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 70. 1859-1865 (1997)
• [Publications] K.Kasuga: "Photoreduction of hydrogen corbonate or ethy lene" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 70. 2107-2110 (1997)
• [Publications] M.Handa: "Stsuctsare and Maynetic proplrties of Chacin complex" Bulletin of the Chemical Society of Japan. 71. 119-125 (1998)
• [Publications] M.Handa: "Chacn complezes of rhodium(ii)pivarate dimers" Inorganic Chemiftry. 37. 149-152 (1998)
• [Publications] K.Kasuga: "Cctalytic oxyglnation of olefcne with cleoxygen" Inorganica Chimica Acta. (in press).
• [Publications] 春日邦宣(分筆): "フタロシアニン-化学と機能" アイピ-ツ-株式会社, 337 (1997)