1998 Fiscal Year Annual Research Report
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09640699
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| Research Institution | Kanagawa Institute of Technology |
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Principal Investigator |
西川 勝 神奈川工科大学, 工学部, 教授 (10012329)
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| Keywords | 電子移動度 / 電子捕捉反応 / 超臨界流体 |
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| Research Abstract |
研究実施計画の超臨界流体エタン中の移動度・反応速度の測定を行った.
1. 試料精製 エタンは、高真空ライン中で,低温トラップによる水分の除去後,Pall-GasKleenフィルターを通して精製した.電子反応性溶質として使用する二酸化炭素は,高純度>99.997%(巴商会)のものをそのまま用いた.
2. 電子シグナル測定 紫外光照射によって光電効果法で,電極から電子をエタン流体中に注入した.紫外光パルス幅及び強度の関係から,反応によるシグナル減衰は解析が困難のため,高い電場をかけてドリフト時間を測定して移動度を求めた.
3. 電子付着反応 CO_<2+e>【double half arrows】CO_2^-の平衡定数Kの決定 2-状態法によれば、CO_2存在下に測定された移動度μは,純エタン中の移動度μ_0と
μ=μ_0/(l+K[CO_2]) K=k_d/k_a
の関係にあり,移動度の比から平衡定数Kを求めた.この方法で求めた平衡定数は、国際学術研究-共同研究により,ピコ秒X線パルス照射を利用したシグナル減衰から直接決定したk_d,k_aによる平衡定数の値と良く一致する4. 平衡定数Kの圧力変化 平衡定数Kは,臨界圧付近で急激に増加する.-RTd(lnK)/dP=ΔVrとして導かれる反応体積変化ΔVrは著しく負で大きい.これは生成するCO_2^-イオンによる媒質の電縮が原因で,臨界領域における等温圧縮率の極大によるものと解釈される.
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[Publications] Masaru.Nishikawa: "Electron attachment to NO in supercritical ethane" Journal of Physical Chemistry B. 102・21. 4189-4192 (1998)
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[Publications] Masaru.Nishikawa: "Electron attachment to CO_2 in supercritical ethane" Journal of Physical Chemistry B. (Accepted).
