1997 Fiscal Year Annual Research Report

新規大環状機能性配位子の創製とそれを用いる希土類錯体の物性および相互分離の新展開

Research Project

Project/Area Number	09640728
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Research Institution	Kobe University
Principal Investigator	増田嘉孝神戸大学, 理学部, 助教授 (30037197)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	佐藤勝埼玉大学, 分析センター, 助教授 (90008863) 稲葉一穂国立環境研究所, 水土壌圏環境部, 主任研究員 (60176401)
Keywords	liquid-liquid extraction / masking, / rare earth(III) / krypifix22 / cerium(IV) / scandium(III) / ATCO / Stability constant
Research Abstract	希土類元素はその錯形成反応が類似しているため最も分離し難いイオンでありこの分離能を向上させることはすべての元素の選択性に特異性をもたらすことである。アザチアクラウンエーテル(1,4,10,13-テトラチア-7,16-ジアザシクロオクタデカン,ATCO);FATCO;1,4,7,18,21,24-ヘキサチア[7.7]フェロセノファン;1,7,18,24-テトラチア-4,21-ジオキサ[7.7]フェロセノファン及び1,4,7,10,21,24,27,30-オクタチア[10.10]フェロセノファンの合成を行い、それらの化学的性質を検討した。それらはハード性の希土類と特異的相互作用のあることを見いだした(増田・佐藤)。また、ATCOとラウリン酸を用いた希土類の溶媒抽出機構を解明し、軽希土と重希土の分離が可能なことも見いだした。更に、ジクロルエタン中の抽出錯体の安定度定数log K_<ML>を求めた{Sm(5.8)>Pr(5.7)>Eu(5.6)>Ce(5.3)>Gd(2.8)}。同時に協同抽出系の熱力学的データについても検討し、新しい興味ある結果を得た(増田)。抽出剤TFAと水溶性錯溶剤(Kryptfix22)の組み合わせによる希土類の抽出機構を解明した。Kryptfix22の抽出へのマスキング効果が示され、これによりこの錯体の水溶液中での安定度定数を求めることが可能になったのは新しい発見である(log K_<ML>aq:Gd(11.0)>Ho(10.8)>Yb(10.6)>Eu,Y(10.0).協同効果を防ぐために0.1M塩化ナトリウム水溶液と四塩化炭素溶媒の組み合わせを用いたことが有効であった(増田、稲葉)。カリックスアレン誘導体(p-tブチルカリックス[n]アレン(n=4,6,8,)を用い、スカンジウム(III)及びセリウム(IV)の錯体を合成し、それらの化学的性質を明らかにした。化学種の構造についてもMMR法を用いて解明することに成功した。次に、2,6-ジアンセチルピリジンのシッフ塩基希土類錯体の電極反応機構の解明及び非水溶媒(DMF)中での錯体の安定度定数を伝導度測定によって求めた。これらは機能の発現に寄与し、分離・分析と新材料への応用が期待できる。

Research Products

(12 results)

All Other

All Publications (12 results)

[Publications] Yoshitaka Masuda: "Extraction Separation of trivalent Lanthanide Metals with a Combination of Di(2-ethyl-hexyl)phosphoric Acid and 1,10-phenanthroline" Talanta. 44・3. 365-371 (1997)
[Publications] Yoshitaka Masuda: "Studies ont the Extraction and Separation of Lanthanide Ions with a Thia-aza Crown Ether and a Synergistic Extraction System Containing the Crown Ether and Lauric Acid" Talanta. 46・1. 203-213 (1998)
[Publications] Yoshitaka Masuda: "Stability Constants of trivalent Rare Earth metal Complexes with 1,10-Diaza-4,7,13,16-Tetraoxacyclooctadecane in Aqueous Sodium chloride Solution." Anal.Sci.14・2. 102-107 (1998)
[Publications] Yoshitaka Masuda: "Synthesis and Characterization of Scandium(III)Complexes with p-tert-butylcalix[n]arenes(n=4,6,8,)" J.Alloys and Compds.197・5. 印刷中 (1998)
[Publications] Yoshitaka Masuda: "Identification and Determination of low-molecular weight organic compounds in a contaminated fog water using proton Nuclear Magnetic Resnance Spectroscopy" Bull.of Enviromental Contamination and Toxicology. 60・3. 355-362 (1998)
[Publications] Kazuho Inaba: "Seasonal and Longitudinal changes in copper and ion in surface water of shallow eutrophic Lake Kasumigaura, Japan." Water Res.31・2. 280-286 (1997)
[Publications] Kazuho Inaba: "Extractability and solubilization locus of six β-diketones and their iron(III)complexes in Trion X-100 micellar solutions." Longmuir. 13・6. 1501-1509 (1997)
[Publications] Kazuho Inaba: "Analysis of source and material balance of total organic halogen in the polluted Ayase River system." Toxicol.Environ.Chem.(印刷中). (1998)
[Publications] 稲葉一穂: "国内生産量から推定した有機塩素化合物の年間環境放出量と環境媒体への分配" 環境科学会誌. 10・2. 245-255 (1997)
[Publications] Masaru Sato: "Double deprotonation of a cationic ruthenium(II) terminal vinylidene complex [η^5-C_5Me_5(pph_3)_2Ru(=C=CH_2)]PF_6 and the acetylide comples [η^5-C_5Me_5(pph_3)_2Ru(C=CSiMe_3]" Organometallics. 16・4. 1093-1096 (1997)
[Publications] Masaru Sato: "Synthesis and some properties of bis- and tetrakis(tri-phenylstannyl)tetrathiafulvalenes and tetraiodotetrathiafulvalene." J.Organometal.Chem.538・1. 1-8 (1997)
[Publications] Masaru Sato: "The effect of organic oxidants on the oxidation of the Fe(II) ferrocenyl acetylide diphosphine complex." Inorg.Chim.Acta. 261・1. 113-116 (1997)

1997 Fiscal Year Annual Research Report

新規大環状機能性配位子の創製とそれを用いる希土類錯体の物性および相互分離の新展開

Principal Investigator

増田 嘉孝 神戸大学, 理学部, 助教授 (30037197)

Research Products

[Publications] Yoshitaka Masuda: "Extraction Separation of trivalent Lanthanide Metals with a Combination of Di(2-ethyl-hexyl)phosphoric Acid and 1,10-phenanthroline" Talanta. 44・3. 365-371 (1997)

[Publications] Yoshitaka Masuda: "Studies ont the Extraction and Separation of Lanthanide Ions with a Thia-aza Crown Ether and a Synergistic Extraction System Containing the Crown Ether and Lauric Acid" Talanta. 46・1. 203-213 (1998)

[Publications] Yoshitaka Masuda: "Stability Constants of trivalent Rare Earth metal Complexes with 1,10-Diaza-4,7,13,16-Tetraoxacyclooctadecane in Aqueous Sodium chloride Solution." Anal.Sci.14・2. 102-107 (1998)

[Publications] Yoshitaka Masuda: "Synthesis and Characterization of Scandium(III)Complexes with p-tert-butylcalix[n]arenes(n=4,6,8,)" J.Alloys and Compds.197・5. 印刷中 (1998)

[Publications] Yoshitaka Masuda: "Identification and Determination of low-molecular weight organic compounds in a contaminated fog water using proton Nuclear Magnetic Resnance Spectroscopy" Bull.of Enviromental Contamination and Toxicology. 60・3. 355-362 (1998)

[Publications] Kazuho Inaba: "Seasonal and Longitudinal changes in copper and ion in surface water of shallow eutrophic Lake Kasumigaura, Japan." Water Res.31・2. 280-286 (1997)

[Publications] Kazuho Inaba: "Extractability and solubilization locus of six β-diketones and their iron(III)complexes in Trion X-100 micellar solutions." Longmuir. 13・6. 1501-1509 (1997)

[Publications] Kazuho Inaba: "Analysis of source and material balance of total organic halogen in the polluted Ayase River system." Toxicol.Environ.Chem.(印刷中). (1998)

[Publications] 稲葉一穂: "国内生産量から推定した有機塩素化合物の年間環境放出量と環境媒体への分配" 環境科学会誌. 10・2. 245-255 (1997)

[Publications] Masaru Sato: "Double deprotonation of a cationic ruthenium(II) terminal vinylidene complex [η^5-C_5Me_5(pph_3)_2Ru(=C=CH_2)]PF_6 and the acetylide comples [η^5-C_5Me_5(pph_3)_2Ru(C=CSiMe_3]" Organometallics. 16・4. 1093-1096 (1997)

[Publications] Masaru Sato: "Synthesis and some properties of bis- and tetrakis(tri-phenylstannyl)tetrathiafulvalenes and tetraiodotetrathiafulvalene." J.Organometal.Chem.538・1. 1-8 (1997)

[Publications] Masaru Sato: "The effect of organic oxidants on the oxidation of the Fe(II) ferrocenyl acetylide diphosphine complex." Inorg.Chim.Acta. 261・1. 113-116 (1997)

増田嘉孝神戸大学, 理学部, 助教授 (30037197)