1997 Fiscal Year Annual Research Report
フッ素メディエーターを利用する生理活性有機フッ素化合物の高選択的電解合成
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09650949
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Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
渕上 寿雄 東京工業大学, 大学院・総合理工学研究科, 助教授 (10016701)
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| Keywords | 含フッ素化合物 / 電解メトキシ化 / 電解合成 / 有機硫黄化合物 / 1,2不斎誘導 |
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| Research Abstract |
本研究は光学活性なCF_3基をもつスルフィドを対象とし、フッ化物イオンによって促進される陽極メトキシ化を行い、得られる光学活性な含CF_3O,S-アセタールからの分子変換により有用な光学活性含CF_3化合物の新合成法を開拓することを目的として行ったものであり、ほぼ所期の目的を達成することができた。
1.フッ素メディエーターを利用する光学活性フッ素系生理活性物質の創製
光学活性トリフルオロプロピレンオキシドから容易に得られるスルフィドをフッ化物イオン存在下、メタノール中で電解酸化することによりメトキシ基を硫黄原子の隣接位に選択的かつ高収率で導入することができた。得られたメトキシ化体(1)は光学活性トリフルオロ乳酸アルデヒド等価体として有用である。1はO,S-アセタール構造を有することから1に種々の炭素求核剤存在下、TiCl_4を作用させたところ、高いジアステレオマ-選択性をもってアリル基やアリール基などの炭素求核剤を導入することに成功した。得られた生成物を相応するスルホン誘導体へと誘導し、その絶対構造をx-線結晶構造解析により決定した。高い1、2-不斎誘導の発現機構について考察するとともにこの陽極メトキシ化をキ-ステップとして利用することにより広汎な光学活性フッ素系生理活性物質の新しい合成ルートが開拓できることを示すことができた。。
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