1998 Fiscal Year Annual Research Report
高分子主鎖へのエポキシ化合物の逐次的挿入反応による新しい定序性高分子の合成
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09650983
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| Research Institution | Kanagawa University |
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Principal Investigator |
亀山 敦 神奈川大学, 工学部, 助手 (80231265)
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| Keywords | 定序性高分子 / 挿入反応 / 主鎖変換 / エポキシ化合物 / ポリ(シリルエーテル) / ポリ(ホスホネート) |
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| Research Abstract |
本研究の目的は、主鎖に反応性官能基を有するポリ(アリールシリルエーテル)やポリ(アリールホスホネート)へのエポキシ化合物の挿入反応を逐次的に行うことによる複雑なシーケンスを有する定序性ポリマーの合成方法を確立することである。まず、それぞれのポリマーのモデル化合物へのグリシジルフェニルエーテル(GPE)の挿入反応について検討を行い、ほぼ100%の挿入率で反応する条件を明らかにした。この知見を基に、ポリ(アリールシリルエーテル)(P-1)を合成し、GPEの挿入反応を用いた主鎖変換による定序性ポリマーの合成について検討を行った。触媒にテトラブチルホスホニウムクロリド(TBPC)を用い、トルエン中で48時間反応を行うことにより、反応が100%進行し、定序性ポリマーが得られた。また、ポリ(アリールホスホネート)(P-2)へのオキシラン類の位置選択的挿入反応による主鎖変換についても検討した結果、ジベンゾ-18-クラウン-6-エーテル/臭化セシウムを用いることにより、副反応が抑制され、GPEの挿入反応が定量的に進行することを見出した。この反応で得られた高分子のIR、^1HNMRおよび^<13>C NMRスペクトルから、生成物はGPEが高分子P-1に位置選択的に挿入した定序性高分子(P-3)であることが判明した。P-2の第2段階目の主鎖変換を行うために、モデル化台物へのトリフルオロプロピレンオキシド(TFPO)の挿入反応を検討し、加水分解を抑制し、反応が定量的に進行する条件を確立した。したがって、P-2をエポキシ化合物の挿入反応を用いた2段階の主鎖変換が形式的に達成さされたことになる。現在、P-2からの完全な2段階主鎖変換を行う条件について検討中である。
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[Publications] H.Tojo,A.Kameyama,T.Nishikubo: "Chemoselective Synthesis of Diamines with Cationically Polymerizable Groups and Polyimides Synthesis" Chemistry Letters. 433-434 (1998)
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[Publications] T.Yashiro,A.Kameyama,T.Nishikubo: "A Novel Synthesis of Polyesters by Insertion Reaction of Oxiranes into Polyan hydrides" Polym.J. 31. 102-104 (1999)
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[Publications] A.Kameyama,Y.Murakami,T.Nishikubo: "Novel Sequence-Ordered Polymers by Transformation of Polymer Backbone" Macromolecules. 32(印刷中). (1999)
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[Publications] S.Minegishi,S.Komatsu A.Kemeyama,T.Nishikubo: "A Novel Synthesis of Polyphosphonates by Polyoddition of Bis(epoxide) with Diaryl Phosphonates" J.Polym.Sci.,PartA:Polym.Chem. 37(印刷中). (1999)
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[Publications] B.Q.Chen.A.Kameyama,T.Nishikubo: "Novel Synthesis of Polyethers by the Polyaddition of Bis(epoxide)s with Bis(phosphinate)s" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.37(印刷中). (1999)
