1997 Fiscal Year Annual Research Report

キラルスルフィニル基を用いたパラジウム触媒によるEnyneの不斉環化異性化反応

Research Project

Project/Area Number	09672153
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
Research Institution	Tohoku Pharmaceutical University
Principal Investigator	広井邦雄東北薬科大学, 薬学部, 教授 (00012641)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	阿部育子東北薬科大学, 薬学部, 助手
Keywords	触媒的不斉合成 / 不斉環化異性化反応 / パラジウム触媒反応 / キラルスルフィニル基 / 不斉配位子 / 不斉炭素-炭素結合形成反応
Research Abstract	遷移金属触媒を用いた炭素-炭素結合形成反応は、分子の高立体選択的構築のための優れた手段と考えられ、最近特に注目されてきている。これらの反応を分子内反応、或いは環化付加反応に適応すれば環状化合物の不斉合成を行うことができ、これまでに我々の研究室でも数多く試みてきたが、さらに優れた不斉構築法を開発するために、容易に入手可能なenyne系化合物の遷移金属触媒による不斉閉環反応を検討し、その立体化学を明らかにし、不斉誘起機構を解明することを計画した。 1.オレフィン部の末端位にester基およびp-toluenesulfonyl基を有する1,6-enynesを反応基質として、種々のキラルホスフィン配位子の存在下パラジウム触媒反応を行うと不斉閉環をおこし、cyclopentane体が不斉合成されることがわかった。キラルホスフィン配位子の中でも、ferrocene系ホスフィン配位子が高エナンチオ選択性を示すことがわかった。 2.オレフィン部の末端位に(S)-α-アミノ酸として(S)-proline誘導体を導入した1,6-enyneを反応基質として用い、そのパラジウム触媒による不斉環化異性化反応に及ぼす影響を調べたが、大きな選択性はみられなかった。 3.オレフィン部の適当な位置にキラルスルフィニル基を導入した1,6-enynes類のパラジウム触媒による不斉環化異性化反応を行うと、高選択的に環化し光学活性のcyclopentane類を生成することがわかった。キラルスルフィニル基の与える影響を液体クロマトグラフィーで定量し、立体選択性を明らかにした。キラルスルフィニル基の反応に及ぼす立体的影響を考察し、その不斉誘起機構を推定した。 4.今後、上記の各反応による生成物の立体化学を明らかにし、その不斉誘起機構を解明したい。 5.キラルスルフィニル基を有する不斉配位子を用いてパラジウム触媒による1,6-enynesの不斉環化異性化を行いキラルスルフィニル配位子の果たす役割を明らかにしたい。

Research Products

(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Kunio Hiroi: "Studies on Chiral Organosulfur Compounds. VI. The Use of a Chiral Diene Bearing an Optically Active Sulfinylmethyl Group in the Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Hetero Diels-Alder Reaction" Chem.Pharm.Bull.45号. 759-764 (1997)
[Publications] Kunio Hiroi: "Asymmetric Induction Reactions. VII. Palladium-Catalyzed Asymmetric α-Allylations of Carbonyl Compounds Using Chiral Sulfonamides as Chiral Ligands." Chem.Pharm.Bull.45号. 769-777 (1997)
[Publications] Kunio Hiroi: "Chiral β-Amino Sulfoxides as Chiral Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylations" Heterocycles. 46号. 77-81 (1997)
[Publications] 広井邦雄: "有機硫黄官能基を有する不斉配位子の開発とそれを用いた触媒的不斉合成" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)
[Publications] 広井邦雄: "パラジウム触媒によるアレン化合物への求核置換反応-生成物の幾何異性に及ぼす溶媒効果-" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)
[Publications] 広井邦雄: "キラルスルフィニル配位子を用いたニッケル触媒による不斉1,4-共役付加反応" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)
[Publications] 広井邦雄: "6.1,3-Diphenyl-π-allylnickel錯体を用いたキラルEnamineの不斉アリル化反応" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)
[Publications] 広井邦雄: "Wittig縮合反応を用いた(4-置換-1,3-butadienyl)cyclopropane類の合成研究" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)

1997 Fiscal Year Annual Research Report

キラルスルフィニル基を用いたパラジウム触媒によるEnyneの不斉環化異性化反応

Principal Investigator

広井 邦雄 東北薬科大学, 薬学部, 教授 (00012641)

Research Products

[Publications] Kunio Hiroi: "Studies on Chiral Organosulfur Compounds. VI. The Use of a Chiral Diene Bearing an Optically Active Sulfinylmethyl Group in the Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular Asymmetric Hetero Diels-Alder Reaction" Chem.Pharm.Bull.45号. 759-764 (1997)

[Publications] Kunio Hiroi: "Asymmetric Induction Reactions. VII. Palladium-Catalyzed Asymmetric α-Allylations of Carbonyl Compounds Using Chiral Sulfonamides as Chiral Ligands." Chem.Pharm.Bull.45号. 769-777 (1997)

[Publications] Kunio Hiroi: "Chiral β-Amino Sulfoxides as Chiral Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylations" Heterocycles. 46号. 77-81 (1997)

[Publications] 広井邦雄: "有機硫黄官能基を有する不斉配位子の開発とそれを用いた触媒的不斉合成" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)

[Publications] 広井邦雄: "パラジウム触媒によるアレン化合物への求核置換反応-生成物の幾何異性に及ぼす溶媒効果-" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)

[Publications] 広井邦雄: "キラルスルフィニル配位子を用いたニッケル触媒による不斉1,4-共役付加反応" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)

[Publications] 広井邦雄: "6.1,3-Diphenyl-π-allylnickel錯体を用いたキラルEnamineの不斉アリル化反応" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)

[Publications] 広井邦雄: "Wittig縮合反応を用いた(4-置換-1,3-butadienyl)cyclopropane類の合成研究" 東北薬科大学研究年報. 44号(印刷中). (1997)

広井邦雄東北薬科大学, 薬学部, 教授 (00012641)