1997 Fiscal Year Annual Research Report
ニトロニルニトロキシドラジカルが架橋した異種金属多核錯体の構築
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09740489
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
鈴木 孝義 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (80249953)
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| Keywords | ニトロニルニトロキシドラジカル / イミノニトロキシドラジカル / コバルト(III)錯体 / ESRスペクトル / ラジカルビルディングブロック / 多核錯体 |
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| Research Abstract |
本研究は、(1)ピリジル置換基部分で配位した新規ニトロニルニトロキシド金属錯体の合成、(2)これらをラジカルビルディングブロックとして用い、ニトロニルニトロキシド部位で別種の金属核に配位した異種金属多核錯体の合成、(3)合成した単核及び多核錯体の分光学的および磁気的性質の解明を目的としている。3-または4-ピリジル置換ニトロニルニトロキシドラジカル(NITnpy:n=3or4)を用い、種々の新規Co(III)錯体の合成に成功した。これらのうち、一置換錯体trans-[Co(acac)_2(NITnpy)(PPh_3)]^+(acac=pentane-2,4-dionate)_4では、メタノール中で還流すると、直ちに配位したNITnpyのニトロニルニトロキシド部位から脱酸素反応が起こりイミノニトロキシドラジカルに変化した。この脱酸素反応は、ニトロニルニトロキシド単独やPPh_3のみの共存下では起こらず、本研究で合成したCo(III)錯体に特異的なものであることが明らかとなった。また、二置換錯体trans-[Co(acac)_2-(NITnpy)_2]^+の合成にも成功し、その構造をX線結晶解析により帰属した。この錯体中では、Co(III)イオンを介した2つのラジカル間は距離的にはかなり離れているにもかかわらず、2つのラジカルスピン間に交換相互作用が存在することがESRスペクトル(溶液状態)およびSQUID磁気特性測定(結晶状態)から示唆された。このことから、一置換錯体と二置換錯体は、立体的にも電子的にも異なるタイプのラジカルビルディングブロックとして働くと考えられた。現在、合成したCo(III)-ニトロニルニトロキシド錯体と[Cu(hfac)_2]または[Ni(hfac)_2](hfac=1,1,1,5,5,5-hexafluoropentane-2,4-dionate)などとの反応により、ニトロニルニトロキシドラジカルが架橋した異種金属多核錯体の合成を目指し、反応条件等を種々検討している。
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Research Products
(6 results)
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[Publications] Kazuo Kashiwabara: "Oxidative additions of dichloromethane and cyclo-octasulfur to rhodium(I)complexes containing(2-aminoethyl)-dimethylphosphine or diphenylphosphine" J.Chem.Soc., Dalton Trans.1075-1081 (1997)
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[Publications] Rimo Xi: "Synthesis and characterization of pentamethylcyclopentadienylrhodium(III)and-iridium(III)complexes with 1,2-benzenedithiolate:..." J.Organomet.Chem.549. 117-125 (1997)
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[Publications] Takayoshi Suzuki: "Syntheses and crystal structures of geometrical isomeric paris, trans-and cis[PPh_4][Co(acac)_2(CN)_2]and trans-and cis[Co(acac)_2(PMe_3 or PEt_3)_2]PF_6..." Inorg.Chim.Acta. (印刷中). (1998)
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[Publications] Kazuo Kashiwabara: "Synthesis and structural characterization of cobalt(III)complexes of hybrid donor-type didentate or tetradentate ligands bearing dimethylphosphino and thioether groups" Polyhedron. (印刷中). (1998)
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[Publications] Takayuki Sanada: "Heterotrinuclear complexes containing d-and f-block elements:synthesis and structural characterization of novel lanthanide(III)-nickel(II)-lanthanide(III)compounds bridged by oxamidate" J.Chem.Soc., Dalton Trans.(印刷中). (1998)
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[Publications] Yuichi Kaneko: "cis-Butadiene Framework Formation from a Unique Coupling of Two μ-CH_2 Ligands with Activated Alkyne on[RhCp^★)_2(μ-CH_2)_2{μ-SC(COOMe)=CH(COOMe)}]^+..." Organometallics. (印刷中). (1998)
