1997 Fiscal Year Annual Research Report

人工アセチルコリンエステラーゼモデルの分子設計とイオンによるアロステリック制御

Research Project

Project/Area Number	09740530
Research Institution	Seikei University
Principal Investigator	大神田淳子成蹊大学, 工学部, 助手 (50233052)
Keywords	アロステリック効果 / 人工酵素モデル / ヒドロキシピラジノン / ホモカリックス[3]アレーン / アンモニウムカチオン / 金属錯体 / 分子認識 / 溶媒抽出
Research Abstract	1. 本研究の目的は環状ヒドロキサム酸であるN-ヒドロキシピラジノンとホモトリオキサカリックスアレーンとを、アミノ酸をスペーサーとして連結した分子認識レセプターを合成し、アセチルコリンエステラーゼ類似機能の評価を行うものである。そこで、分子認識に適した空孔サイズに関する知見を得るために、まずN-ヒドロキシピラジノンをスペーサー長の調節が可能な脂肪族ジアミンでカリックスアレーンに連結したモデル化合物l(a:n=4,b:n=6)を合成し、1級アンモニウムカチオンに対する認識能の、金属イオンによる調節機能を検討した。 2. laの25%CD_3CN/CDCl_3溶液の^1H NMRにおいて、Ga(acac)_3を添加した場合にはピラジノンの5、6位のメチル基に基づくピークのみが低磁場シフトした。これに対し、nBuNH_3・ClO_4を添加した場合にはlaのカリックスアレーン部位に基づくピークが徐々に消失し、代わってホストゲスト (HG)錯体に基づくピークがそれぞれ低磁場に現れた。laのカリックスアレーン部位の架橋エーテル鎖のピークについては顕著なシフトは起こらなかったことから、ゲスト分子はlaの2種類の酸素との間の水素結合を介して、l-Ga(II I)錯体の空孔に取り込まれたと考えられる。水相のアンモニウムピクレートの、lを含むCH_2Cl_2相への抽出実験からは、la,bいずれの場合もGa(II I)イオンを共存させると抽出量が増加することがわかった。ゲストがnHexNH_3^+の場合には、スペーサー長の短いlaの場合ではlbと異なる挙動を示し、Ga(III)イオンを添加するとその抽出量が低下した。このことから、lはGa(III)錯体形成に伴い、空孔サイズの調節が可能であると考えられ、それぞれの場合の平衡定数K(la/nHexNH_3^+=4375,la+Ga(III)/nHexNH_3^+=2833)に差が認められたこととも一致している。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 大神田淳子: "機能性N-ヒドロキシアミド含有複素環化合物-合成・反応・金属錯体形成能-" 有機合成化学協会誌. 55・6. 524-534 (1997)
[Publications] 大神田淳子: "中心金属の周囲の絶対配置(【.right filled triangle.】,Δ)について" 有機合成化学協会誌. 55・6. 574-574 (1997)
[Publications] Junko Ohkanda et al: "Structural Analysis of N- (ω-Phenylalkyl) substituted Quinoyalin-2 (1H)-ones and ThiDves" Heterocycles. 44・1. 357-366 (1997)
[Publications] Junko Ohkanda et al: "Synthesis of 1,3-Linked 1,4-Dihydropyridines containing the L-tyrosine Residue and the Influence of their Structures upon the enantio Selective Reduction" Heterocycles. 45・8. 1441-1446 (1997)
[Publications] Junko Ohkanda et al: "N-Hydroxypyrazinone Bearing Homotrioxacalix [3] grene : Its Cooperative Molecular Recognition by Metal Complexation" Chem.Commun.(in press). (1998)
[Publications] Junko Ohkanda: "Novel Iron Sequestering Agents : Synthesis and Inn-Chelating Properties of Hexadentate Ligands composed of 1-Hydroxy-2 (1H) -Pyrimidinase,ω-Amino Carboxylic Acid,and Tris (2-aminoethyl) cialk" J.Org.Chem.62・11. 3618-3624 (1997)

1997 Fiscal Year Annual Research Report

人工アセチルコリンエステラーゼモデルの分子設計とイオンによるアロステリック制御

Principal Investigator

大神田 淳子 成蹊大学, 工学部, 助手 (50233052)

Research Products

[Publications] 大神田淳子: "機能性N-ヒドロキシアミド含有複素環化合物-合成・反応・金属錯体形成能-" 有機合成化学協会誌. 55・6. 524-534 (1997)

[Publications] 大神田淳子: "中心金属の周囲の絶対配置(【.right filled triangle.】,Δ)について" 有機合成化学協会誌. 55・6. 574-574 (1997)

[Publications] Junko Ohkanda et al: "Structural Analysis of N- (ω-Phenylalkyl) substituted Quinoyalin-2 (1H)-ones and ThiDves" Heterocycles. 44・1. 357-366 (1997)

[Publications] Junko Ohkanda et al: "Synthesis of 1,3-Linked 1,4-Dihydropyridines containing the L-tyrosine Residue and the Influence of their Structures upon the enantio Selective Reduction" Heterocycles. 45・8. 1441-1446 (1997)

[Publications] Junko Ohkanda et al: "N-Hydroxypyrazinone Bearing Homotrioxacalix [3] grene : Its Cooperative Molecular Recognition by Metal Complexation" Chem.Commun.(in press). (1998)

[Publications] Junko Ohkanda: "Novel Iron Sequestering Agents : Synthesis and Inn-Chelating Properties of Hexadentate Ligands composed of 1-Hydroxy-2 (1H) -Pyrimidinase,ω-Amino Carboxylic Acid,and Tris (2-aminoethyl) cialk" J.Org.Chem.62・11. 3618-3624 (1997)

大神田淳子成蹊大学, 工学部, 助手 (50233052)