1997 Fiscal Year Annual Research Report
光水素発生デバイスとしてのルテニウム白金含有超分子化合物の合成と機能評価
| Project/Area Number |
09740531
|
|---|
| Research Institution | Seikei University |
|---|
Principal Investigator |
酒井 健 成蹊大学, 工学部, 助手 (30235105)
|
|---|
| Keywords | 太陽光エネルギー変換 / 水素エネルギー / ルテニウム / 白金 / 分子デバイス / 超分子化学 / 触媒 |
|---|
| Research Abstract |
(i)白金ルテニウム二核錯体[Ru(bpy)_2(4,4′-bis[(3-aminopropyl)aminocarbonyl]-2,2′-bipyrdine)PtCl_2]-(PF6)_2の分光学的性質について明らかにした。この錯体は[Ru(bpy)_3]^<2+>と同様に良好な発光体であり、その発光寿命518nsは白金未配位の前駆体[Ru(bpy)_2(4,4′bis[(3-aminopropyl)aminocarbonyl]-2,2′-bipyridine)](PF6)_2の寿命244nsの約2倍であることが分かった。白金が錯形成することによりアルキル鎖の自由度が減り、振動失活が抑制されることが分かった。本課題の目的からはそれるが、前者がDNAの光切断効果を有することも明らかにした。なお、前者を原料とする白金多核化反応は失敗に終わった。(ii)[Ru(bpy)_2(5-amino-1,10-phenanthroline)]^<2+>を出発原料に用い、第二の遷移金属を超分子化学的に結合させるための配位子部位を導入する有機合成法の研究を行なった。本年度は3つの価値ある成果をえることが出来た。EDTA二無水物を作用させることにより、EDTA配位子を導入した錯体配位子[Ru(bpy)_2(5-edtaH_3-phen)](PF6)_2を得た。これに様々な金属イオンを作用させ[Ru(bpy)_2(5-edta(M)-phen)](PF6)_2を調製し、発光挙動を中心とする諸性質の変化について調べた。M=Ptについては良好なサンプルを得ることは出来なかったが、M=Coについて光水素デバイスとしての機能が認められた。一方、上記原料錯体に白金二核化配位子であるアミド基含有試薬を作用させ、[Ru(bpy)_2(5-(4-((phenyl)aminocarbonyl)butyramido)-phen)](PF6)_2の合成にも成功した。また、未配位ピリジンを有する錯体配位子[Ru(bpy)_2(5-(isonicotinamido)-phen)](PF6)_2の合成にも成功し、錯形成反応に伴う蛍光強度変化について明らかにした。次年度は最後に述べた三種の錯体配位子を白金錯体と反応させ、白金ルテニウム含有超分子錯体の合成を行ない、光水素発生デバイスとしての機能評価を行なう予定である。
|
Research Products
(6 results)
-
[Publications] Ken Sakai: "[N,N′-Bis (2-aminoethyl-N) -N,N′-bis (2-ammonioethyl) ethylenediamine-N,N′] platinum (II) Bis (tetrachloroplatinate) Trihydrate" Acta Cryst.C52. 541-543 (1996)
-
[Publications] Ken Sakai: "Two Different Crystal Forms of cis-Diamminebis (pyrazole) platinum (II) Dinitrate" Acta Cryst.C52. 779-783 (1996)
-
[Publications] Ken Sakai: "Synthesis,Characterization,and Interaction with DNA of A New Cis-Diamminedichloroplatinum (II) -Derivative Having a Polypyridyl Ruthenium (II) Emitter" J.Inorg.Biochem.67. 349-349 (1997)
-
[Publications] Ken Sakai: "Synthesis,Crystal Structure,and Solution Properties of a Hexacopper (II) Complex with Bridging Hydroxides,Pyrazolates and Nitrates" Inorg.Chem.35. 542-544 (1996)
-
[Publications] Ken Sakai: "Syntheses and Crystal Structures of Ruthenium Complexes of 1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane,Tris (2-aminoethyl) amine (tren) and Bis (2-aminoethyl)(iminomethyl) amine. A Microporous Layered Structure Consisting of {[K(tren)]_2[RuCl_6]}_n^<n-> and {(H_5O_2)_4[RuCl_6]}_n^<n+>" Inorg.Chem.35. 3163-3172 (1996)
-
[Publications] Ken Sakai: "Syntheses,Structures,and Conformational Studies of N-Carbamoylmethlpyridinium Perchlorate and N-Carbamoylmethyl-N′-methyl-4,4′-bipyridinium Bis (perchlorate) Hydrate" Acta Cryst.C53. 331-334 (1997)
