新規アクリル系モノマーの不斉重合によるらせん状高分子の合成およびその応用

1997 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 09750973
• Research Institution: Nagoya University
• Principal Investigator: 幅上 茂樹 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 助手 (30252266)
• Keywords: アニオン重合 / 不斉アニオン重合 / 立体特異性重合 / α-(アルコキシメチル)アクリル酸エステル / α-(アミノメチル)アクリル酸エステル / リチウム反応剤 / イソタクチックポリマー / 光学活性ポリマー

Research Abstract

1、α位に様々なアルコキシメチル基、N,N-ジアルキルアミノメチル基およびアルキルチオメチル基を有するアクリル酸エステル誘導体を合成し、アニオン重合を行い、α位の置換基が立体制御に及ぼす効果について検討した。得られたポリマーは上記、置換基の種類によらず、いずれも高度にイソタクチックであり、さらにα位の官能基が、アニオン重合において立体制御に重要な役割をはたしていることが、明らかになった。
2、α位に2級のアミノメチル基を有するアクリル酸エステル誘導体を合成し、そのアニオン重合を行った。リチウムアミドなどの開始剤とアミノ基上の置換基を適切に選択することにより重合は進行し、活性プロトンを有する規則性ポリマーの合成に成功した。さらに本重合では、用いる重合溶媒の極性により、イソタクチックからシンジオタクチックに富むポリマーを合成することが可能であることが明らかとなった。
3、α位に光学活性なアルコキシメチル基およびN,N-ジアルキルアミノメチル基を有するアクリル酸エステル誘導体を合成し、アニオン重合を行った。得られたポリマーはいずれも高度にイソタクチックであった。また、生成ポリマーに何らかの不斉が誘起され、らせん構造等の形成の可能性もあることから、現在さらに検討を行っている。
4、α位に様々なかさ高いアルコキシメチル基を有するアクリル酸エステル誘導体を合成し、不斉アニオン重合を行い、α位の置換基のかさ高さがらせん構造等の高次構造制御に及ぼす効果について検討した。得られたポリマーはエーテル基のかさ高さによらず、いずれも高度にイソタクチックであった。しかし、いずれの場合にもその比旋光度は小さく、現在のところ、らせん構造等の高度な立体制御には至っていない。

Research Products

• [Publications] S.Habaue: "Stereospecific Polymerization of Benzyl α-(Alkoxymethyl)acrylates" J.Polym.Sci.A:Polym.Chem.35. 721-726 (1997)
• [Publications] S.Habaue: "Stereospecific Anionic Polymerization of Ethylα-(1-Pyrrolidinylmethyl)acrylate" Macromolecules. 30. 3125-3126 (1997)
• [Publications] S.Habaue: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-(N-tert-Butylaminomethyl)acrylate Having Unprotected Amino Group" Polym.J.29. 872-874 (1997)
• [Publications] S.Habaue: "Stereospecific Anionic Polymerization of α-(N,N-dialkylaminomethyl)acrylates" Polym.J.29. 983-986 (1997)