1999 Fiscal Year Annual Research Report
分子吸着能を外場(光、電場、磁場)により制御する多孔性結晶の構築
| Project/Area Number |
09874146
|
|---|
| Research Institution | Kyoto University |
|---|
Principal Investigator |
北川 進 京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20140303)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
近藤 満 京都大学, 大学院・工学研究科, 助手 (80254142)
|
|---|
| Keywords | 多孔性配位高分子 / バナジル錯体 / ミクロチャンネル / 小分子吸着 / 可逆的構造変化 |
|---|
| Research Abstract |
外場により、その構造、及び電子状態が変化する多孔性配位高分子としてバナジルユニットを骨格に有するネットワークを構築し、その結晶構造を明らかにした。硫酸バナジウムと4、4'-ビピリジルジスフィド(dpds)を注意深く反応させることにより、ポリバナジル酸がdpdsで連結された配位高分子化合物{(H_2dpds)_2[V_<10>O_<26>(OH)_2]・10H_2Oを得た。単結晶構造解析の結果、この化合物はバナジル基を含む10核アニオンユニットがH_2dpdsカチオンで一次元的に連結された構造を有する。さらに、それらの集積構造は2x4Aのミクロチャンネルを有することが明らかとなった。これは3核以上の多核ユニットがミクロチャンネル器壁に接触した構造を有する配位高分子の最初の合成例である。また、ピラードレイヤー構造タイプを有する新規三次元多孔性配位高分子として、[Cu_2(pzdc)_2(dpyg)]の合成と構造決定に成功した。単結晶構造解析の結果、この化合物も小分子の取り込みに有用なミクロチャンネルを有していることが明らかとなった。さらに、チャンネル内部に取り込まれているゲスト分子の出し入れに伴いチャンネルサイズが可逆的に変化することが確認された。この様に配位結合で連結した三次元骨格の可逆的な構造変化は、これまでに無い新しいタイプの化合物である。以上、本研究では、外場駆動に必要なバナジル部位を有する配位高分子、及びミクロチャンネルのサイズ、構造を合理的に構築しうる手法の開発と、それに基づくピラー型多孔性配位高分子の合成と構造決定に成功した。
|
-
[Publications] Kondo,Kitagawa 他: "Rational Synthesis of Stable Channel-like Cavities with Methane Gas Adsorption Properties : [Cu2(pzdc)2(L)]n(pzdc=pyrazine-2,3-dicarboxylate ; L=a pillar ligand)"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 140-143 (1999)
-
[Publications] Okubo,Kondo,Kitagawa 他: "A-New Anion-Trapping Radical Host,[(Cu-dppe)3{hat-(CN)6}]2+"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 931-933 (1999)
-
[Publications] Noro,Kondo,Kitagawa 他: "Synthesis and Structure of New Iron(II)Complex,{(4,4'-bpyH2)[Fe3(4,4'-bpy)3(SO4)4(H2O)6]10H2O}n,(4,4'-bpy=4,4'-bipyridine).Three-Dimensional Network with Microporous Channels"Chem.Lett.. 727-728 (1999)
-
[Publications] Kondo,Kitagawa 他: "Extended Linear Structure of Decavanadate Linked by Protonated N.N'-Dipyridyldisulfide,{(H2dpds)2[V10O26(OH)2(H2O)4]4H2O}n(dpds=4,4'-Dipyridyldisulfide)"Chem.Lett.. 291-292 (1999)
-
[Publications] Kondo,Kitagawa 他: "New Coordination Network of [Cd2(bpob)3(NO3)4]n(bpob=1,4-bis(4-pyridoxy)benzene)Constructed from two Structural Isomers of the Ligand"J.Inorg.Mater.. 1. 73-75 (1999)
-
[Publications] Noro,Kondo,Kitagawa 他: "Syntheses and Crystal Structures of Fe Coordination Polymers with 4,4'-Bipyridine(4,4-bpy)and 4,4'-Azopyridine (azpy).Two-Dimensional Networks Supported by Hydrogen Bonding"J.Chem.Soc.,Dalton Trans.. 1569-1574 (1999)
