1997 Fiscal Year Annual Research Report
動的速度分割による光学活性分子構築法:有機リン化合物の実用的不斉合成法の開発
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09874152
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
早川 芳宏 名古屋大学, 大学院・人間情報学研究科, 教授 (50022702)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
村田 静昭 名古屋大学, 大学院・人間情報学研究科, 助教授 (50157781)
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| Keywords | 動的速度分割 / 不斉合成 / 光学活性リン化合物 / 光学活性アゾール |
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| Research Abstract |
研究遂行の第一段階としてホスファイト法における動的速度分割による光学活性有機リン化合物の不斉合成において促進剤として不可欠である光学活性アミンとして、中心不斉あるいは軸性不斉を有する光学活性ピリジン、イミダゾール、ベンズイミダゾールの合成法を確立し、10種類以上の誘導体を調整した。ついでこれら光学活性アミン促進剤を用いるホスファイト法による非対称置換リン酸トリエステルの不斉合成およびジヌクレオシドホスホロチオエ-ト、ジヌクレオシドメチルホスホネートなど、インターヌクレオチド部のリン原子上に不斉中心を有するヌクレオチド誘導体のジアステレオ選択的合成を試みたが、予期に反してまったく立体選択性は見られなかった。この結果は、本研究者等が、ある代表的な反応系を調べることにより推測した、アミン存在下におけるトリアルキルホスファイトのエステル交換による新規非対称置換ホスファイトトリエステル形成反応の機構、すなわちホスファイト法の反応中間体として、促進剤であるアミンがリン原子と共有結合した2種類のジアステレオメリックな関係にある化合物が生成し、これらが熱的に早い平衡にあるという反応機構が一般的でないことを示唆するものかもしれないという結論に達し、現在、以前提出した反応機構の一般性あるいは適用範囲について再度検討中である。今後、反応機構の再検討の結果を踏まえ、促進剤の分子設計ならびに反応系(標的化合物)の絞り込みを行う計画である。
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[Publications] M.Hirose: "Preparation of (R)-(-)-2-Methoxy-2'-(1H-tetrazol-5-yl)-1,1'-binaphthy1 and(1R,2R)-(+)-1-Trimethylsily1-2-(1H-tetrazol-5-yl)ferrocene" Synlett. 1997(5). 495-497 (1997)
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[Publications] M.Kataoka: "Imidazolium Triflate as an Efficient Promoter for O-Selective Phosphitylation of N-Unprotected Nucleosides via the Phosphoramidite Approach" Nucleic Acids Symp.Ser.37. 21-22 (1997)
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[Publications] Y.Hayakawa: "Preparation of Short Oligonucleotides via the Phosphoramidite Method Using a Tetrazole Promoter in a Catalytic Manner" J.Am.Chem.Soc.119(49). 11758-11762 (1997)
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[Publications] Y.Hayakawa: "Electrochemical Removal of Allylic Protecting Group in Nucleotide Synthesis" Nucleosides Nucleosides. (印刷中).
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[Publications] Y.Hayakawa: "A Facile Solid-Phase Synthesis of Oligodeoxyribonucleotides via the Phosphoramidite without Nucleoside-Bese Protection" J.Am.Chem.Soc.(印刷中).
