1997 Fiscal Year Annual Research Report
高感度ポジ型レジスト材料としてのカラムナ-ポリアセチレンの合成
Project/Area Number |
09875231
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Research Institution | Hokkaido University |
Principal Investigator |
田畑 昌祥 北海道大学, 大学院・工学研究科, 助教授 (50091476)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
伊藤 雅英 筑波大学, 物理工学系, 助教授 (30150874)
谷田貝 豊彦 筑波大学, 物理工学系, 教授 (90087445)
榎戸 武揚 北海道大学, 大学院・工学研究科, 教授 (10001992)
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Keywords | シリコンレス半導体 / レジスト / ポリアセチレン / ポジ型 / カラムナ- / ESR / Rh錯体 |
Research Abstract |
本研究は、当研究室が開発したRh錯体触媒を用いて、アセチレンのエステルを立体特異的に重合し、これが新規の高感度なポジ型のレジスト材料として機能するか、即ちシリコンを使用しない全く新規の高分子だけによる半導体(シリコンレス半導体)が作成できるかどうかを調べることを目的とするものである。 平成9年度は、目的のアセチレンモノマー:HC=CCOORを合成し、Rh錯体によって重合できるかどうかを検討した。その結果、Rがエチル、プロピル、ブチルの時にシス体でしかも高分子量のポリアセチレン、Mn=160000-190000が生成した。これは当初予測したように、固体では自己組織として擬ヘキサゴナル、即ちカラムナ-構造を取ることをX-線回折で確認した。その直径はそのアルキル置換基がエチルからブチルに行くにしたがって、約12Åから16Åに大きくなることを見だした。この直径は反経験的量子化学的計算プログラムを用いて計算して出した結果と殆ど一致することを見だした。このカラムナ-内にはカラムを安定化するために、螺旋構造のポリマーが充填されていることを計算機でも確かめることが出来た。 生成したポリアセチレンのエステルに真空下、ガンマー線を30分間照射したところラジカルの生成(ESR法で確認)と共に分子量が大きく低下すること(GPCで確認)を見いだした。これは、目的の新規ポリマーが予想通り、ポジ型のレジスト材料として働いていることを示しており、実験計画が正しかったことになり、今後の発展が大いにに期待できる。これの成果は平成10年5月の高分子学会の年会およびオーストラリアで開催されるIUPACのMACRO98の国際シンポジュウムで発表予定である。 平成10年度はこれらの結果を踏まえて、固体の高次構造を原子間力顕微鏡(AFM、現有)を用いて観察し、原子レベルに於ける高分子の切断の様子を観測する。また、実際のレジスト材料作成用の電子線描画装置を用いて、本当に回路用の溝が形成されるかどうかを詳しく調べる予定である。
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[Publications] Masayoshi Tabata: "Formation of Columnar from Poly(p-methylethynylbenzene)Polymerized Using [Rh(norbornadiene)Cl]2 as a Catalyst. An X-ray and ESR Study" Jpn.J.Appl.Phys.35. 5411-5415 (1996)
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[Publications] Masayoshi Tabata: "Hexagonal Columnars of Poly(n-alkylpropiolate)Produced with Rhodium Complex Catalyst. X-ray Analysis and Oxygen Permeability"" Macromolecules. 29. 5573-6675 (1996)
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[Publications] Masayoshi Tabata: "Columnar Formation from Polyethnylbenzene and Poly(p-methylethynyl benzene) Polymerized Using [Rh(norbornadiene)Cl]2 as Catalyst. An X-ray" J.Macromoleclar Sci.-Pure Appl.Chem.A34. 641-653 (1997)
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[Publications] Masayoshi Tabata: "Rh錯体触媒によるカラムナ-構造を有するポリアセチレンの合成" 高分子論文集、[総合論文]. 54. 863-874 (1997)
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[Publications] Masayoshi Tabata: "Poly((o-ethoxyphenylacetylene)Stereoregularly Polymerized Using a Rh Complex Catalyst"" Macromolecules. 30. 5200-5204 (1997)
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[Publications] Masayoshi Tabata: "Pressure-Induced Cls to Trans Isomerization of Aromatie Polyacetylenes Prepared Using a Rh Complex Catalyst:A Control of π-Conjugation Length" J.Polym.Sci.,Part A:Polym.Chem.36. 217-223 (1998)