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2009 Fiscal Year Annual Research Report

重い典型元素配位子を有する遷移金属錯体の合成と新しい触媒活性の創出

Research Project

Project/Area Number 09F09738
Research InstitutionOsaka City University

Principal Investigator

中沢 浩  Osaka City University, 大学院・理学研究科, 教授

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) RENZETTI Andrea  大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 外国人特別研究員
Keywords鉄4価錯体 / ジゲルミル錯体 / ヒドロゲルミル化反応
Research Abstract

(η^5-C_5H_5)Fe(CO)_2MeにHGeR_3を反応させたところ、4価鉄錯体である(η^5-C_5H_5)Fe(CO)(GeR_3)_2(H)が得られることを見出した。この錯体にPhC≡CHを反応させるとPhHC=C(GeR_3)(H)が生成した。この反応は触媒量のジゲルミル錯体を使用しても進行し、また触媒量の(η^5-C_5H_5)Fe(CO)_2Me存在下、HGeR_3とPhC≡CHを反応させても進行することが分かった。また生成物の詳細な検討から、この反応は前例のないトランス付加で反応が進行することも明らかにした。次に異なる14族元素配位子を有する鉄錯体の合成に挑戦した。種々検討の結果、(η^5-C_5H_5)Fe(CO)_2(ER_3)にまずピリジン(py)を反応させて一旦(η^5-C_5H_5)Fe(CO)(py)(ER_3)を合成し、それにHE'R_3を反応させることにより(η^5-C_5H_5)Fe(CO)(ER_3)(E'R_3)(H)が合成できることを見出した。シリルゲルミル錯体およびゲルミルスタニル錯体についてはX線結晶構造解析により構造を確認した。得られた錯体と種々のHER_3との反応を検討した結果、ER_3基の置換反応が起こり、Sn<Ge<Siの順で鉄上から脱離しやすいことを明らかにした。

  • Research Products

    (35 results)

All 2010 2009 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (26 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Journal Article] Synthesis, Characterization, and Crystal Structure of Germyl(phosphine)iron Complexes2010

    • Author(s)
      M.Itazaki, M.Kamitani, Y.Hashimoto, H.Nakazawa
    • Journal Title

      Phosphorus, Sulfur, and Silicon, and the Related Elements (In press)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Platinum Complexes with Diamino-substituted Phosphorus Ligands : Synthesis, Characterization, and Their Reactivity with a Lewis Acid2010

    • Author(s)
      M.Itazaki, Y.Shigesato, H.Nakazawa
    • Journal Title

      Comptes Rendus Chimie (accpeted)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Iron-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Tertiary Silanes2009

    • Author(s)
      M.Itazaki, K.Ueda, H.Nakazawa
    • Journal Title

      Angew.Chem., Int.Ed. 48

      Pages: 3313-3316

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reactivity of Hydridomolybdunum Complex Having Diamino-Substituted Phosphite Ligand with Me_3SiOSO_2CF_32009

    • Author(s)
      M.Itazaki, H.Nakazawa
    • Journal Title

      Phosphorus, Sulfur, and Silicon, and the Related Elements 184

      Pages: 1454-1461

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Syntheses and Ligand Exchange Reaction of Iron(IV)Complexes with Two Different Group 14 Element Ligands, Cp(CO)FeH(EEt_3)(E'Et_3)(E, E'=Si, Ge, Sn)2009

    • Author(s)
      M.Itazaki, M.Kamitani, K.Ueda, H.Nakazawa
    • Journal Title

      Organometallic 28

      Pages: 3601-3603

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Pt(R)_2{P(Cl)(NMeCH_2)_2}_2(R=アルキル、アリール)錯体におけるR/Cl交換反応2010

    • Author(s)
      重里有香、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学
    • Year and Date
      2010-03-26
  • [Presentation] ビス(シリル)フェロセニレン部位を有する白金ヒドリド錯体の合成2010

    • Author(s)
      板崎真澄、南方牧子、中沢浩
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学
    • Year and Date
      2010-03-26
  • [Presentation] 鉄メチル錯体を触媒とする選択的なE-O-Ge(E=Si, Ge, Sn)結合生成反応2010

    • Author(s)
      神谷昌宏、夛田亮佑、重里有香、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学
    • Year and Date
      2010-03-26
  • [Presentation] Dehydrogenative Silylation of Olefins Catalyzed by an Iron Complex2010

    • Author(s)
      Naumov Roman、Itazaki Masumi、Nakazawa Hiroshi
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学
    • Year and Date
      2010-03-26
  • [Presentation] モリブデン錯体の安定性に対するホスフェニウム配位子の置換基依存性の理論的解析2010

    • Author(s)
      周藤瞳美、土田敦子、中沢浩、鷹野景子
    • Organizer
      日本化学会第90春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学
    • Year and Date
      2010-03-26
  • [Presentation] 鉄錯体を触媒とする脱水素Ge-S結合形成反応を用いたゲルマンジチオランの合成2009

    • Author(s)
      中村渉、神谷昌宏、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      第36回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      鳥取
    • Year and Date
      2009-12-01
  • [Presentation] 遷移金属錯体を用いたシアノボランのB-CN結合切断反応2009

    • Author(s)
      小谷研悟、大家創、福本構晃造、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      第36回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      鳥取
    • Year and Date
      2009-12-01
  • [Presentation] Synthesis of Mo-Si-metallocenyl Complexes by Demethanative Mo-Si Bond Formation from Mo-Me and H-Si Compounds2009

    • Author(s)
      M.Itazaki, A.Ichimura, H.Nakazawa
    • Organizer
      The 2nd Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Nanjing, China
    • Year and Date
      2009-11-01
  • [Presentation] Syntheses of Platinum Complexes with Diamino-substituted Chlorophosphines and Their Reactivity2009

    • Author(s)
      Y.Shigesato, M.Itazaki, H.Nakazawa
    • Organizer
      The 2nd Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Nanjing, China
    • Year and Date
      2009-11-01
  • [Presentation] Synthesis and Electrochemistry of ansa-Ferrocene Having an Si-Fe(IV)-Si Moiety and Reaction of these Complexes with Phosphorus Compounds2009

    • Author(s)
      M.Minakata, M.Itazaki, A.Ichimura, H.Nakazawa
    • Organizer
      The 2nd Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Nanjing, China
    • Year and Date
      2009-11-01
  • [Presentation] Syntheses and Ligand Substitution of Iron(IV)Complexes Having Two Different Group 14 Element Ligands2009

    • Author(s)
      M.Kamitani, K.Ueda, M.Itazaki, H.Nakazawa
    • Organizer
      The 2nd Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Nanjing, China
    • Year and Date
      2009-11-01
  • [Presentation] C-CN and N-CN Bond Cleavage Catalyzed by a Silyl Iron Complex2009

    • Author(s)
      中沢浩, 福本晃造, 大家創, 板崎真澄
    • Organizer
      The 2nd Latinoamerican Symposium on Coordination and Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      Maracaibo, Venezuela
    • Year and Date
      2009-10-25
  • [Presentation] S-CN Bond Cleavage of Thiocyanates by a Transition-metal Complex2009

    • Author(s)
      M.Kasa, K.Fukumoto, T.Oya, M.Itazaki, H.Nakazawa
    • Organizer
      The 2nd Latinoamerican Symposium on Coordination and Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      Maracaibo, Venezuela
    • Year and Date
      2009-10-25
  • [Presentation] 鉄錯体を触媒とするチオールの選択的変換反応2009

    • Author(s)
      板崎真澄、中村渉、神谷昌宏、中沢浩
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] Catalytic Behavior of Cp(CO)_2FeMe in Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation of Olefins2009

    • Author(s)
      Roman N.Naumov、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] フェロセンを含む環状ビスシリル鉄錯体の可逆的な環の開閉反応2009

    • Author(s)
      南方牧子、板崎真澄、市村彰男、中沢浩
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] 遷移金属錯体を用いたシアナートの0-CN結合切断反応2009

    • Author(s)
      大家創、福本晃造、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] シリル鉄錯体を用いたイミンからエナミン等価体への変換反応2009

    • Author(s)
      中井悠太、福本晃造、大家創、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] 鉄4価ビスシリルヒドリド錯体の合成とそれを用いたヒドロシランのポリマー化反応2009

    • Author(s)
      橋本康弘、神谷昌宏、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] ジアミノ置換クロロホスフィンを配位子とする白金錯体の合成および反応性2009

    • Author(s)
      板崎真澄、重里有香、中沢浩
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] N-CN Bondf Cleavage of Cyanamides Promoted by a Transition Metal Complex2009

    • Author(s)
      中沢浩、福本晃造、大家創、板崎真澄
    • Organizer
      第56回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] Dehydrogenative Coupling of Hydrogenmane Catalyzed by an Iron Complex2009

    • Author(s)
      神谷昌宏、板崎真澄、中沢浩
    • Organizer
      第56回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] N-CN Bond Cleavage of Cyanamide and Dimethylcyanamide by Iron Complex with a Silyl Ligand.A DFT Theoretical Study2009

    • Author(s)
      AbdelRahman A.Dahy、古賀信明、中沢浩
    • Organizer
      第56回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] A DFT Study on Isomerization Reaction of Phosphenium Phosphite Molybdenum Complex2009

    • Author(s)
      土田敦子、中沢浩、鷹野景子
    • Organizer
      第56回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2009-09-10
  • [Presentation] Creation of Iron-Promoted Catalytic Cycle Converting Tertiary Silanes into Disilanes2009

    • Author(s)
      中沢浩, 板崎真澄
    • Organizer
      International Conference on Green & Sustainable Chemistry
    • Place of Presentation
      Singapore
    • Year and Date
      2009-08-03
  • [Presentation] Dehydrogenative Si-Si Bond Formation from HSiR_3 Assisted by an Iron Catalyst2009

    • Author(s)
      H.Nakazawa, M.Itazaki, K.Ueda
    • Organizer
      XXII International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry
    • Place of Presentation
      Smolenice, Slovakia
    • Year and Date
      2009-06-09
  • [Book] 高校生・化学宣言PART2~高校化学グランドコンテストドキュメンタリー~2010

    • Author(s)
      中沢浩
    • Total Pages
      215
    • Publisher
      遊タイム出版
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.sci.osaka-cu.ac.jp/chem/cc/index.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 脱水素シリル化反応用触媒、及び有機ケイ素化合物の製造方法2009

    • Inventor(s)
      中沢浩、板崎真澄、田中賢治、板垣明成
    • Industrial Property Rights Holder
      中沢浩、板崎真澄、田中賢治、板垣明成
    • Industrial Property Number
      2009-193964
    • Filing Date
      2009-08-25
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ヒドロシリル化反応用触媒、及び同触媒を用いた有機ケイ素化合物の製造方法2009

    • Inventor(s)
      中沢浩、板崎真澄、田中賢治、板垣明成
    • Industrial Property Rights Holder
      中沢浩、板崎真澄、田中賢治、板垣明成
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2009/063498
    • Filing Date
      2009-07-29

URL: 

Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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