2010 Fiscal Year Annual Research Report
銅触媒による第三級ハロゲン化アルキルを基質として用いる交差カップリング反応
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09J05309
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
崔 允寛 京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)
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| Keywords | アリル化 / アレニル化 / プロパルギル化 / 炭素-炭素結合切断 / 銅触媒 / 銀触媒 / クロロアミノ化 / 3-ピロリン |
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| Research Abstract |
カルベン配位子を有する銅触媒存在下、ホモアリルアルコールを基質として用いることにより、これまでほとんど例の無いsp^3炭素間の結合の切断に成功した。このレトロアリル化反応により生じたアリル銅種はイミンやアルデヒドといった求電子剤で捕捉可能である。
同様の手法を用いることにより、アレノールやホモプロパルギルアルコールの炭素間の結合の切断も見いだした。生じたアレニル銅またはプロパルギル銅は求電子剤としてイミンを用いることにより位置選択的に反応させることができた。一般にアレニル金属とプロパルギル金属は平衡にあるため、求電子剤との反応においては位置異性体が混じってしまうという欠点があったが、本反応ではカルベン配位子のかさ高さのために非常に高い位置選択性が達成された。
またルイス酸として銀触媒を用いる反応についても検討を行なった。その結果、1,10-フェナントロリンを有するカチオン性銀触媒存在下、α-アミノアレンとN-クロロスクシンイミドを反応させると分子内クロロアミノ反応が進行し、有機合成上非常に有用なビニルクロライド部位を有する3-ピロリンが得られることを見いだした。本反応の生成物は酸化反応やクロスカップリングなどにより種々の3-ピロリンやピロールへと容易に変換が可能である。
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