1999 Fiscal Year Annual Research Report

ESRと振動分光法による過渡金属錯体の構造とダイナミクス

Research Project

Project/Area Number	10044057
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Section	一般
Research Institution	Tohoku University
Principal Investigator	山内清語東北大学, 反応化学研究所, 教授 (10127152)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	海野雅司東北大学, 反応化学研究所, 助手 (50255428) 大庭裕範東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10176985) 大庭裕範東北大学, 反応化学研究所, 助教授 (10176985) 海野雅司東北大学, 反応化学研究所, 助手 (50255428)
Keywords	高周波ESR / 時間分解ESR / 二次元ESR / 励起多重項 / 溶液中の三重項 / 電子スピン分極 / 分子ダイナミクス / イエロータンパク
Research Abstract	本年度の国際共同研究により次のような成果が得られた。 1.高周波SR法により励起二重項状態が初めて観測され、分離・同定された。さらに信号の線幅と時間変化から、同時に観測された励起四重項、基底二重項も含めたダイナミクスが解析された。 2.二次パルスESR法を開発し、これらを三重項-ラジカル系に応用して、多重項のスピン多重度とスピン遷移の同定を行った。その結果、励起五重項状態の観測に初めて成功した。また、溶液中のスピン状態の同定に使える新たな二次元ESR法を開発した。 3.昨年初めてその存在を証明した、励起三重項からラジカルへの電子スピン分極移動の第二番目の例を見い出し、これが一般的な現象であることを確認した。 4.溶液中の励起三重項ESRスペクトルの予備的なシミュレーションを行ない、これらの解析が励起分子の溶液中の電子構造と分子運動の解明に極めて有効であることがわかった。また、これを光反応に適用して、反応機構の解析を行った。 5.レチナールに類以した光感応生体分子であるイエロープロテインの反応中間体の共鳴ラマンスペクトルを初めて観測した。さらに、Ab initio計算により振動解析を行ない、中間体がシス型のプロトン付加体であることを解明した。

Research Products
(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] J.Fujisawa: "First Observation of the Excited Doublet State of a Radical-Triplet Pair in Solution: W-band Time-Resolved EPR"J.Phys.Chem.A. 103. 213-216 (1999)
[Publications] I.SM Saiful: "A Study of Electron Polarization Transfer in a System of Photo-Excited Triplet Phthalocyanine and a Nitroxide Radical"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 661-667 (1999)
[Publications] N.Mizuochi: "First Observation of the Photoexcited Quintet State in Fullerene Linked with Two Nitroxide Radicals"J.phys.Chem.A. 103. 7749-7752 (1999)
[Publications] Macdonald,I.D.G: "Identification of the Fe-O-O Bending Mode in Oxycytochrome P450cam by Resonace Raman Spectroscopy"J.Am.Chem.Soc.. 121. 376-380 (1999)
[Publications] M.Unno: "Evidence for a Protonated and cis Configuration Chromophore in the Photobleached Intermediate of Photoactive Yellow Protein"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2000)
[Publications] 山内清語: "熱測定"日本熱測定学会. 7 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

ESRと振動分光法による過渡金属錯体の構造とダイナミクス

Principal Investigator

山内 清語 東北大学, 反応化学研究所, 教授 (10127152)

Research Products

[Publications] J.Fujisawa: "First Observation of the Excited Doublet State of a Radical-Triplet Pair in Solution: W-band Time-Resolved EPR"J.Phys.Chem.A. 103. 213-216 (1999)

[Publications] I.SM Saiful: "A Study of Electron Polarization Transfer in a System of Photo-Excited Triplet Phthalocyanine and a Nitroxide Radical"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 72. 661-667 (1999)

[Publications] N.Mizuochi: "First Observation of the Photoexcited Quintet State in Fullerene Linked with Two Nitroxide Radicals"J.phys.Chem.A. 103. 7749-7752 (1999)

[Publications] Macdonald,I.D.G: "Identification of the Fe-O-O Bending Mode in Oxycytochrome P450cam by Resonace Raman Spectroscopy"J.Am.Chem.Soc.. 121. 376-380 (1999)

[Publications] M.Unno: "Evidence for a Protonated and cis Configuration Chromophore in the Photobleached Intermediate of Photoactive Yellow Protein"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2000)

[Publications] 山内 清語: "熱測定"日本熱測定学会. 7 (1999)

山内清語東北大学, 反応化学研究所, 教授 (10127152)

[Publications] 山内清語: "熱測定"日本熱測定学会. 7 (1999)