1998 Fiscal Year Annual Research Report

超高速分子スイッチの探索

Research Project

Project/Area Number	10044077
Research Institution	KYOTO UNIVERSITY
Principal Investigator	大須賀篤弘京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	GOSEFOLA Dar カルゴンヌ国立研究所, 化学, 助教授 WASIELEMSKI ノースウエスタン大学, 化学, 教授
Keywords	分子スイッチ / ポルフィリン / 電子移動 / 励起エネルギー移動
Research Abstract	二つのドナーアクセプター分子が反対方向に折り重なった分子をキサンテン型スペーサーを介して合成した。その際、一方のドナーアクセプター分子を光励起しても電子は流れないが、もう一方のドナーアクセプターからがイオンペアになっている場合のみ、その局所静電場によるクーロン安定化で、他方のドナーアクセプターペアの電子移動が可能であるように分子設計した。まず、色素D_1とD_2はそれぞれ異なる波長の光で選択的に励起できるように、D_1-A_1ペアはD_1色素を光励起しても電子移動を行わないが、D_2^+-A_2^-を生成させ、その寿命の間にD_1を光励起すればD_2^+-A_2^-の局所静電場により、D_1^+-A_1^-が静電的に安定化されD_1-A_1でも電子移動が進行する。キサンテンスペーサーで対面型に固定したモデルでは、水平方向よりも垂直方向の電子移動の方が早く、垂直のドナーアクセプターペアの電子移動をどう相互作用させるかが、課題であることがわかってきた。合成したモデルでは、トルエン中で、亜鉛ポルフィリンを励起した場合、亜鉛ポルフィリンからピロメリットイミドへの電荷分離が0.26psで電荷再結合が40psで進行する。これはナフタレンジイミドへの電子移動よりも相当速い。一方、ジピロメテン色素を励起した場合、ピロメリットイミドやナフタレンジイミドへの電子移動よりも、亜鉛ポルフィリンへの励起エネルギー移動が1.6psで進行してしまい、二つの色素の選択的励起を達成できないことが判明した。今後、この励起エネルギー移動を遅くするために、ジピロメテン色素とピロメリットイミドをビフェニルで架橋したモデルの合成を行う必要があることがわかった。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 小川琢治: "One pot electrochemical formation of meso,meso-linked porphyrin arrays" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 337-338 (1998)
[Publications] 白鳥英雄: "Coordination control of intramolecular electron transfer inboronate ester-bridged donor-acceptor molecules" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 1539-1540 (1998)
[Publications] 大須賀篤弘: "Electron transfer in a hydrogen-borded assembly of porphyrin-diimide" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 1567-1568 (1998)
[Publications] 中野愛子: "Windmill-like porphyrin arrays as potent light-hanesting antenna complexes" Angewanate Chemical Int.Ed.37. 3023-3027 (1998)
[Publications] 中野愛子: "Facils regioselective meso-iodination of porphyrins" Tetrahedron Letters. 39. 9489-9492 (1998)
[Publications] 小川琢治: "Completely regioselective synthesis of directly linked meso,meso and meso,β-prophyrin dimers by onc-pot electrochemical oxidation of metalls porphyrins" Angewanate Chemie Int.Ed.40. 176-179 (1999)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

超高速分子スイッチの探索

Principal Investigator

大須賀 篤弘 京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)

Research Products

[Publications] 小川 琢治: "One pot electrochemical formation of meso,meso-linked porphyrin arrays" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 337-338 (1998)

[Publications] 白鳥 英雄: "Coordination control of intramolecular electron transfer inboronate ester-bridged donor-acceptor molecules" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 1539-1540 (1998)

[Publications] 大須賀篤弘: "Electron transfer in a hydrogen-borded assembly of porphyrin-diimide" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 1567-1568 (1998)

[Publications] 中野 愛子: "Windmill-like porphyrin arrays as potent light-hanesting antenna complexes" Angewanate Chemical Int.Ed.37. 3023-3027 (1998)

[Publications] 中野 愛子: "Facils regioselective meso-iodination of porphyrins" Tetrahedron Letters. 39. 9489-9492 (1998)

[Publications] 小川 琢治: "Completely regioselective synthesis of directly linked meso,meso and meso,β-prophyrin dimers by onc-pot electrochemical oxidation of metalls porphyrins" Angewanate Chemie Int.Ed.40. 176-179 (1999)

大須賀篤弘京都大学, 大学院・理学研究科, 教授 (80127886)

[Publications] 小川琢治: "One pot electrochemical formation of meso,meso-linked porphyrin arrays" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 337-338 (1998)

[Publications] 白鳥英雄: "Coordination control of intramolecular electron transfer inboronate ester-bridged donor-acceptor molecules" J.Chem.Soc.,Chemical Communication. 1998. 1539-1540 (1998)

[Publications] 中野愛子: "Windmill-like porphyrin arrays as potent light-hanesting antenna complexes" Angewanate Chemical Int.Ed.37. 3023-3027 (1998)

[Publications] 中野愛子: "Facils regioselective meso-iodination of porphyrins" Tetrahedron Letters. 39. 9489-9492 (1998)

[Publications] 小川琢治: "Completely regioselective synthesis of directly linked meso,meso and meso,β-prophyrin dimers by onc-pot electrochemical oxidation of metalls porphyrins" Angewanate Chemie Int.Ed.40. 176-179 (1999)