1998 Fiscal Year Annual Research Report

立体選択的アセタール開裂反応に基づくポリオールの実践的不斉合成

Research Project

Project/Area Number	10125218
Research Institution	Kyoto Institute of Technology
Principal Investigator	原田俊郎京都工芸繊維大学, 工芸学部, 助教授 (30135628)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	奧彬京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (50027885)
Keywords	ポリオール / アセタール / 開裂反応 / 不斉合成 / 不斉非対称化 / キラルルイス酸
Research Abstract	meso-ジオールより合成されるσ対称性環状アセタールのプロキラルなC-0結合の一方をエナンチオ選択的に切断できればmeso-ジオールの不斉非対称化誘導体が得られる。したがって、対称性アセタールのエナンチオ選択的開裂反応はキラルシントンの合成や潜在的な対称構造を有するポリオールの効率的合成に有用な手段を提供すると期待される。我々は、L-フェニルアラニンより容易に調製できるフェニルホウ素錯体を用いることにより、ジオキソランアセタールのエナンチオ選択的開裂反応に成功し、本反応をmeso-1,2-ジオールの不斉非対称化反応へと展開した。さらに、上記のエナンチオ選択的アセタール開裂反応がラセミ体1,3-アルカンジオールの光学分割に有効であること見いだし、それをmeso-1,3-テトラオールのビスアセタール誘導体に適用することで、不斉非対称化に基づいたポリオールの新規不斉合成法を開発した。また、meso-1,3-ジオールの不斉非対称化を目的に、ジオキサンアセタールの開裂反応を種々の条件で検討した。実用レベルのエナンチオ選択性には至らなかったが、その過程で、アセタール開裂反応の機構ならびに不斉誘起のメカニズム関して、イオン対中間体の関与やルイス酸によるキラル識別などの重要な事実が明らかとなった。

Research Products

(4 results)

All Other

All Publications (4 results)

[Publications] 原田俊郎: "Deracemization of anti-1,2-Diols Leading to trans-Epoxides via Oxazaborolidine-Mediated Enantiomer-Differentiating Ring-Cleavage of Acetal Derivatives." Tetrahedron Letters. 40. 101-106 (1999)
[Publications] 原田俊郎: "Kintetic Resolution of Cyclic Acetals Derived from 1,3-Alkanediols via Oxazaborolidine-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage Reaction." Tetrahedron Letters. 39. 5531-5534 (1998)
[Publications] 原田俊郎: "Desymmetrization of meso-1,3-Tetrols via Oxazaboloridine-Mediated Enantiotopic Group Selective Ring-cleavage of Bisacetal Derivatives." Tetrahedron Letters. 39. 5534-5535 (1998)
[Publications] 衣笠元晴: "Desymmetrization of meso-1,2-Diols via Chiral Oxazaborolidine-Mediated Ring-Cleavage of Acetal Derivatives with Silyl Ketene S.O-Acetal." Tetrahedron Letters. 39. 4523-4526 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

立体選択的アセタール開裂反応に基づくポリオールの実践的不斉合成

Principal Investigator

原田 俊郎 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 助教授 (30135628)

Research Products

[Publications] 原田 俊郎: "Deracemization of anti-1,2-Diols Leading to trans-Epoxides via Oxazaborolidine-Mediated Enantiomer-Differentiating Ring-Cleavage of Acetal Derivatives." Tetrahedron Letters. 40. 101-106 (1999)

[Publications] 原田 俊郎: "Kintetic Resolution of Cyclic Acetals Derived from 1,3-Alkanediols via Oxazaborolidine-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage Reaction." Tetrahedron Letters. 39. 5531-5534 (1998)

[Publications] 原田 俊郎: "Desymmetrization of meso-1,3-Tetrols via Oxazaboloridine-Mediated Enantiotopic Group Selective Ring-cleavage of Bisacetal Derivatives." Tetrahedron Letters. 39. 5534-5535 (1998)

[Publications] 衣笠 元晴: "Desymmetrization of meso-1,2-Diols via Chiral Oxazaborolidine-Mediated Ring-Cleavage of Acetal Derivatives with Silyl Ketene S.O-Acetal." Tetrahedron Letters. 39. 4523-4526 (1998)

原田俊郎京都工芸繊維大学, 工芸学部, 助教授 (30135628)

[Publications] 原田俊郎: "Deracemization of anti-1,2-Diols Leading to trans-Epoxides via Oxazaborolidine-Mediated Enantiomer-Differentiating Ring-Cleavage of Acetal Derivatives." Tetrahedron Letters. 40. 101-106 (1999)

[Publications] 原田俊郎: "Kintetic Resolution of Cyclic Acetals Derived from 1,3-Alkanediols via Oxazaborolidine-Mediated Enantioselective Ring-Cleavage Reaction." Tetrahedron Letters. 39. 5531-5534 (1998)

[Publications] 原田俊郎: "Desymmetrization of meso-1,3-Tetrols via Oxazaboloridine-Mediated Enantiotopic Group Selective Ring-cleavage of Bisacetal Derivatives." Tetrahedron Letters. 39. 5534-5535 (1998)

[Publications] 衣笠元晴: "Desymmetrization of meso-1,2-Diols via Chiral Oxazaborolidine-Mediated Ring-Cleavage of Acetal Derivatives with Silyl Ketene S.O-Acetal." Tetrahedron Letters. 39. 4523-4526 (1998)