1998 Fiscal Year Annual Research Report

極短寿命中間体の多元素系における安定化と高次骨格構築法への展開

Research Project

Project/Area Number	10132233
Research Institution	Kyoto Institute of Technology
Principal Investigator	奧彬京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (50027885)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	内藤郁夫九州産業大学, 芸術学部, 教授 (30069562) 原田俊郎京都工芸繊維大学, 工芸学部, 助教授 (30135628)
Keywords	オキソニウムイリド / カルベン / レーザー分光法 / 環状エーテル / クロロシラン / エノールシリルエーテル / 環拡大反応
Research Abstract	これまであまり研究されたことのないカルベン型分子とエーテル化合物から形成される極短寿命の酸素イリドの合成反応への展開研究が、本研究の目的であった。この高エネルギー中間体の合成的活用には、多元素効果に基づくイリド電荷の非局在化設計と、速度論・熱力学的な克服法を鍵として展開することが重要であると考えて研究を行っている。本年度に完成し、あるいは新たに実証した研究成果は次のとおりである。 1,極短寿命のオキソニウムイリドの生成を、液化炭酸ガス中で一重項のビフェニルクロロカルベンを発生させて、その低温LFP測定から検出することに成功した。 2,環状アセタールあるいはオルトエステルに適切な置換基を配置してイリドにおける副反応を制御することで、中・大員環ポリエーテルやポリケトエーテルへの環拡大反応の機構解明に成功した。 3,エーテル型オキソニウムイリドへの炭素求電子剤の導入による炭素炭素結合形成に始めて成功した。その鍵は極短寿命なイリドを速やかに強力な求電子剤であるクロロシランで一旦エノールシリルエーテルの形で捕捉し、これを炭素求電子剤と反応させる点にある。 4,酸素イリドで得られた結果を硫黄イリド(スルホニウムイリド)へと展開して、極めて高効率な硫黄系の中、大員環ジスルフィド合成法として利用できる環拡大反応を見い出した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] A.Oku: "Donor-Acceptor Binary Photocatalysis System Illustrated by the Intra-molecular Cyclization of a Cyclopropanone Acetals Tethered to 2-Cyclohexenone." Bull.Chem.Soc.Jp.72巻. in press. (1999)
[Publications] T.Mori: "Ring-Enlargement Reaction of Alkylidonecarbenes Bearing a Cyclic Ether or Acetal Group, Formation of Medium-Sized Cyclic Enol Ethers." J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 1998巻. 3623-3628 (1998)
[Publications] T.Kamada: "Diastereoselective α Alkoxylation of Lacteimide N-Alkyl Groups via Intramolecular Formation of Oxonium Ions." J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 1998巻. 3381-3387 (1998)
[Publications] T.Harada: "Preparation and Reaction of Triorganozincates." Practical Approach in Orgonozinc Chemistry. 101-116 (1999)
[Publications] T.Harada: "Generation of Cycloalkylidenecarbenes via Exo-Type Cyclization of Alkynyllithium Bearing Remote Leaving Group" J.Org.Chem.63巻. 9007-9012 (1998)
[Publications] T.Harada: "A Novel 1,2 Migration of Arylzincates Bearing a Leaving Group at Benzylic Position: Application to a three Conponent Coupling." Tetrahedron. 54巻. 9317-9332 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

極短寿命中間体の多元素系における安定化と高次骨格構築法への展開

Principal Investigator

奧 彬 京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (50027885)

Research Products

[Publications] A.Oku: "Donor-Acceptor Binary Photocatalysis System Illustrated by the Intra-molecular Cyclization of a Cyclopropanone Acetals Tethered to 2-Cyclohexenone." Bull.Chem.Soc.Jp.72巻. in press. (1999)

[Publications] T.Mori: "Ring-Enlargement Reaction of Alkylidonecarbenes Bearing a Cyclic Ether or Acetal Group, Formation of Medium-Sized Cyclic Enol Ethers." J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 1998巻. 3623-3628 (1998)

[Publications] T.Kamada: "Diastereoselective α Alkoxylation of Lacteimide N-Alkyl Groups via Intramolecular Formation of Oxonium Ions." J.Chem.Soc.Perkin Trans.1. 1998巻. 3381-3387 (1998)

[Publications] T.Harada: "Preparation and Reaction of Triorganozincates." Practical Approach in Orgonozinc Chemistry. 101-116 (1999)

[Publications] T.Harada: "Generation of Cycloalkylidenecarbenes via Exo-Type Cyclization of Alkynyllithium Bearing Remote Leaving Group" J.Org.Chem.63巻. 9007-9012 (1998)

[Publications] T.Harada: "A Novel 1,2 Migration of Arylzincates Bearing a Leaving Group at Benzylic Position: Application to a three Conponent Coupling." Tetrahedron. 54巻. 9317-9332 (1998)

奧彬京都工芸繊維大学, 工芸学部, 教授 (50027885)