1998 Fiscal Year Annual Research Report
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10132256
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| Research Institution | Nagoya City University |
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Principal Investigator |
魚住 泰弘 名古屋市立大学, 薬学部, 教授 (90201954)
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| Keywords | 触媒的不斉合成 / 光学活性単座配位子 / ワッカー型反応 / MOP配位子 / 軸不斉ビナフチル / 光学活性ビスオキサゾリン / boxax配位子 |
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| Research Abstract |
光学活性化合物の高効率合成法の確立は有機合成化学上重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.ワッカー反応は高原子価パラジウムにより触媒される汎用性に富む変換工程として知られているが,その効率よい不斉化の例は全くなかった.本研究ではその不斉化に挑戦し,ワッカー型触媒的有機変換工程全般に適用可能な原理,概念の確立を目指した.
具体的には,軸不斉ビナフチル骨格の2位にオキサゾリン環を有する新規光学活性ビスオキサゾリルビアリール配位子(boxax)を設計・開発し,Pd-boxax錯体触媒を調製・利用することで,初めて,高度な不斉化に成功した.また触媒活性種の立体構造をX線結晶構造解析により明らかとし,さらに錯体上の電子的性質を精査,最適化することで高い触媒活性と高立体選択性をあわせ持つ触媒の開発に成功した.
現在その反応機構や不斉誘起の駆動力の特定を急いでいる.
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[Publications] Hayashi,T. ; Kawatsura,M. ; Uozumi,Y.: ""Retention of Regiochemistry of Allylic Esters in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation in the Presence of a MOP Ligand"" J.Am.Chem.Soc.120. 1681-1687 (1998)
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[Publications] Kawatsura,M. ; Hayashi,T. ; Uozumi,Y.: ""Regiocontrol in Palladium-Catalysed Allylic Alkylation by Addition of Lithium Iodide"" Chem.Commun.217-218 (1998)
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[Publications] Uozumi,Y. ; Tsuji,H. ; Hayashi,T.: ""Cyclization of Ortho-Allylstyrene via Hydrosilylation : Mechanistic Aspects of Hydrosilylation of Strenes Catalyzed by Palladium-Phosphine Complexes"" J.Org.Chem.63. 6137-6140 (1998)
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[Publications] Uozumi,Y. ; Kato,K. ; Hayashi,T.: ""Cationic Palladium-boxax Complexes for Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization"" J.Org.Chem.63. 5071-5075 (1998)
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[Publications] Ogasawara, M. et al. (全6名): ""Synthesis and application of novel cheiral phosphino-oxazoline ligands with 1,1'-binaphthyl skeleton"" Tetrahedron Asymmetry. 9. 1779-1787 (1998)
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[Publications] Uozumi,Y. ; Kato,K. ; Hayashi,T.: ""Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement of Allyl Imidates Catalyzed by Homochiral Palladium (II) Complexes" Tetrahedron Asymmetry". 9. 1065-1072 (1998)
