2001 Fiscal Year Annual Research Report
Project/Area Number |
10149102
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Research Institution | Tohoku University |
Principal Investigator |
伊藤 翼 東北大学, 大学院・理学研究科, 教授 (90007328)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
芳賀 正明 中央大学, 理工学部, 教授 (70115723)
西原 寛 東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (70156090)
佐々木 陽一 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (30004500)
藤田 誠 名古屋大学, 大学院・工学研究科, 教授 (90209065)
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Keywords | 酸化還元挙動 / 混合原子価 / 表面錯体 / プロトン共役電子移動 / 多段階電子移動 / 集積型金属錯体 / 可逆的結晶構造変化 |
Research Abstract |
○伊藤は,「Ru三核クラスターユニット間の混合原子価状態」における分子内電子移動速度を赤外吸収線形から決定する手法を"非対称なポテンシャル面をもつ系"へ展開し,三つのクラスター骨格間での分子内電子移動速度定数の決定に成功した.また,平面型白金錯体そのものを配位子とする手法を発展させ、Rh複核クラスターに配位させたユニークな一次元および分子性錯体の合成に成功した. ○佐々木は,配位子の酸化還元に基づく"混合原子価状態"の安定性を評価し,金属中心,配位子双方で混合原子価状態となる"Double-mixed-valence状態"の存在を見いだした.さらに,新たな集積体ユニットとしてレニウム6核錯体を取り上げ,巨大配位子6個を有するRe六核錯体の構造解析に成功した. ○西原は,光応答性アゾ共役遷移金属錯体の研究において単一紫外光のみでのtrans-cis双方向の異性化を酸化状態スイッチングと組み合わせることで実現させた.またフェロセンとキノンをπ共役系で連結したプロトン共役分子内電子移動系において,プロトン付加体が構造,物性において異常に揺らいだ錯体であることを見いだした. ○芳賀は,表面錯体集積体の構築を目指し,基板上で電位傾斜を持たせた多積層体の合成に成功した.また,配位高分子の気水界面における二次元構造制御に関する研究を行い,気水界面上で配位高分子の二次元結晶と見なせる錯体集合体の生成を明らかにした. ○藤田は,三座配位子2,4,6トリス(4-ピリジル)トリアジンと種々の金属イオンからなる2次元あるいは3次元ネットワークの構築に関する研究を推し進め,ゲスト包接と連動した可逆的結晶構造変化を示す3次元ネットワーク構造体の構築に成功した.
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[Publications] 伊藤翼: "Zinc(II) Slides on a Ligand Surface : The X-ray Structure and Dynamic Behavior in Solution of [Zn(H_2L)(tacn)]"Angew.Chem.Int.Ed. 41(印刷中). (2002)
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[Publications] 伊藤翼: "Syntheses, Structures, and Propeties of Trinuclear Complexes [M(bpca)_2{M'(hfac)_2}_2], Constructed with the Complexed Bridging Ligand [M(bpca)_2] (M, M' = Ni(II), Mn(II) ; Cu(H), Mn(II) ; Fe(II), Mn(II) ; Ni(II), Fe(II) ; and Fe(II), Fe(II) ; Hbpca = Bis(2-pyridylcarbonyl)amine, Hhfac = Hexafluoroacetylacetonel"Inorg.Chem.. 41. 507-512 (2002)
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[Publications] 伊藤翼: "A Helical Metal-Metal Bonded Chain via the Pt → Ag Dative Bond"J.Am.Chem.Soc.. 123. 743-744 (2001)
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[Publications] 伊藤翼: "Comproportionation Reaction and Hindered Rotation of Coordinated Pyridine Ring in Acetate Bridged Tetraplatinum(II) Cluster Having Pyridine Derivative Ligands in the Cluster Plane"Chem.Eur.J.. (印刷中). (2001)
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[Publications] 伊藤翼: "Tetra-and Trinuclear Platinum(II) Cluster Complexes"Adv.Inorg.Chem.. 52. 205-248 (2001)
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[Publications] 伊藤翼: "Experimental and Theoretical Studies on Ferromagnetically Coupled Metal Complexes with Imino Nitroxides"Inorg.Chem.. 40. 5518-5525 (2001)
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[Publications] 佐々木陽一: "Chelate Formation around the Hexarhenium Cluster Center by a Diphosphane Ligand, Ph_2P(CH_2)_6PPh_2"Angew.Chem.Int.Ed.. 40. 239-242 (2001)
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[Publications] 佐々木陽一: "Octa(μ_3-selenido)hex arhenium(III) Cluster Complexes Containing Axial Diphosphine or Diphosphine Monooxide Ligands"Chem.Eur.J.. 7. 4447-4455 (2001)
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[Publications] 佐々木陽一: "Unusual Oxidation of Oxo-peroxomolybdenum(VI) Tetramesitylporphyrin Giving Molybdenum(V) Porphyrin and Dioxygen"Chen.Lett.. 178-179 (2001)
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[Publications] 佐々木陽一: "Cyclic Voltammetric Observation of CO/aqua Terminal Ligand Sbstitution Reactions for Trinuclear Ruthenium Complexes at Self-Assembled Monolayer Interfaces"Phys.Chem.Chem.Phys.. 3. 3420-3426 (2001)
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[Publications] 佐々木陽一: "Octahedral Arrangement of Porphyrin Moieties around the Hexarhenium(III) Cluster Core"Angew.Chem.Int.Ed.. 41. 463-466 (2002)
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[Publications] 西原寛: "Structural Conversion and Spin Separation in Bis(ferrocenylethynyl) anthraquinones Triggered by Proton-Coupled Intramolecular Electron Transfer"J.Am.Chem.Soc.. (印刷中). (2001)
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[Publications] 西原寛: "Redox chemistry and Functionalities of Conjugated Ferrocene Systems"Adv.Inorg.Chem.. (印刷中). (2001)
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[Publications] 西原寛: "Photo-and Proton-coupled Isomerization of Novel Azo-conjugated Platinadithiolene Complex"Chem.Lett.. 852-853 (2001)
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[Publications] 西原寛: "Synthesis, Characterization, and Photochemical Properties of Azobenzene-Conjugated Rh and Ru Bis(terpyridine) Complexes"Inorg.Chem.. 40. 4986-4995 (2001)
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[Publications] 西原寛: "Reversible trans-cis Photoisomerization of Azoben zene-attached Bipyridine Ligands Coordinated to Cobalt Using a Single UV Light Source and the Co(III)/Co(II) Redox Change"Chem.Commun.. 1656-1657 (2001)
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[Publications] 芳賀正明: "Effect of Subphase pH and Metal Ion on the Molecular Aggregates of Amphiphilic Ru Complexes Containing 2, 2' : 6', 2"-Terpyridine-4'-phosphonic Acid at the Air-water Interface"Langmuir. (印刷中). (2001)
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[Publications] 芳賀正明: "Syntheses, Spectroelectrochemistry, and Photo induced Electron-tran sfer Processes of Novel Ru and Os Dyad and Triad Complexes with Functionalized Diimide Ligands"Collect.Czech.Chem.Commun.. 66. 307-337 (2001)
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[Publications] 芳賀正明: "A Practical One-pot Synthesis of 2,3-disubstituted Indoles from Unactivated Anilines"Tetrahedron Lett.. 42. 3865-3868 (2001)
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[Publications] 芳賀正明: "Oxidative Addition of Allylic Substrates to Coordinatively Unsaturated Ruthenium Compounds, [Ru(η^5-C_5Me_5) (η-amidinate)]"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74. 1927-1937 (2001)
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[Publications] 藤田誠: "The Non-interpenetrated Square Grid of the Dimension 20x20 Å wichi has Remarkable Stability Even after Guest Removal"Angew.Chem., Int.Ed.. 39. 3843 (2001)
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[Publications] 藤田誠: "Selective Formation of Rectangular Coordination Polymers with Grid Dimensions 10x15, 10x20, and 15x20 Å"Chem.Commun.. 15-16 (2001)