1999 Fiscal Year Annual Research Report

ディスクリートな集積型金属錯体および集積系ユニットの創出

Research Project

Project/Area Number	10149106
Research Institution	Kyushu University
Principal Investigator	大川尚士九州大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00037219)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	真島和志大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 助教授 (70159143) 磯辺清大阪市立大学, 理学部, 教授 (70101285) 北川進京都大学, 大学院・工学研究科, 教授 (20140303)
Keywords	一次元錯体 / フェリ磁性体 / 多孔性固体 / 合成ゼオライト / 酸化物クラスター / 構造解析 / ヘテロ金属錯体 / 金属ー金属結合
Research Abstract	1)オキサミド基とジオキシマト基を有する新規双性架橋配位子、N,N'-ビス(2-フォルミルフェニル)オキサミドジオキシム(H_4L)、を合成して、まず単核銅(II)錯体[Cu(HL)]^-を生成させ、これにMn(II)をさせて3核Cu(II)Mn(II)Cu(II)錯体[Mn{Cu(HL)}_2](dmf)_2]を合成し、ついでKOH/Crown[18]O_6の存在下でMn(II)を作用させて、オキサミド基とジオキシマト基でCu(II)とMn(II)が交互連結された1次元鎖状錯体Mn_2{Cu(HL)}_2・4H_2Oを得た。各種磁気測定からこれはTc=5.5Kのフェリ磁性体であることが分かった(大川)。 2)銅イオンと4,4-ビピリジン及びSiF_6^<2->アニオンを骨格に用いて、非常に大きなチャンネルを有する多孔性固体を合成した。この錯体の骨格は真空下100℃でも維持され、さらに、ゼオライト5Aを大幅に越えるメタンガスを吸着しせることを明らかにした。また、平面型ラジカル配位子をベースにして、メタロセンを組み込んだ銅(I)三核錯体ホストの合成を行った。この錯体はアニオンゲストをトラップするミクロな空孔を有していることを示した(北川)。 3)4種類のタングステン酸化物クラスター、bridged double cubane型[H_4][(CP^Rh)_4(H_2O)_2(W_8)O_<30>)]、windmill型[(CP^Rh)WO_4]_4を合成・単離することに成功した。このうち前者3つのクラスター骨格は、バナジウムおよびモリブデン酸化物クラスターでは見られなかった新奇な欠陥構造をもっている。これらは3つのクラスターは、いずれも反応活性で、容易にtriple cubane型へ骨格変換することを見いだした(磯辺)。 4)3座配位子6-diphenylphosphino-2-pyridonate(pyphos)を持つモリブデン二核錯体MO_2(pyphos)_4(1)の両方のアキシアル位に1価のロジウムを導入することにより、4核錯体MO_2Rh_2Cl_2(pyphos)_4(2)を合成し、酸化反応によって4つの金属がそれぞれ金属-金属結合によって結ばれた4核錯体の合成を行った。さらに、錯体2の還元反応によってRh-Mo結合の開裂が進行することを見いだした(真島)。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] K. Manseki: "Template Syntheses and Properties of Copper(II)-Lanthanide(III)Complexes of Phenol-Based Symmetric and Unsymmetric Dinucleating Macrocycles"J. Coord. Chem.. 48・1. 1-13 (1999)
[Publications] M. Ohba: "[Mn(en)]_3[Cr(CN)_6]_2・4H_2O : A Three-dimensional Dimetallic Ferrimagnet (Tc=69K)with A Defective Cubane Unit"Angew. Chem. Int. Ed.. 38・12. 1795-1798 (1999)
[Publications] L. K. Thompson: "Dinuclear and Tetranuclear Copper(II)Complexes with Bridging(N-N)Diazine Ligands : Variable Magnetic Topologies"J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000・1. 69-77 (2000)
[Publications] S. Noro: "Syntheses and Crystal Structures of Iron Co-ordination Polymers with 4,4'-bpy and 4,4'-Azopyridine(azpy).2-D Networks Supported by Hydrogen Bonding"J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999・10. 1569-1574 (1999)
[Publications] M. Tadokoro: "Cation-Dependent Formation of Superstructures by One-Pot Self-Organization of Hydrogen-Bonded Nickel Complexes"Angew. Chem. Int. Ed.. 38・1. 95-98 (1999)
[Publications] K. Mashima: "Novel Synthesis of Lanthanoid Complexes Starting from Metallic Lanthanoid Sources"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 1999・22. 3899-3907 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

ディスクリートな集積型金属錯体および集積系ユニットの創出

Principal Investigator

大川 尚士 九州大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00037219)

Research Products

[Publications] K. Manseki: "Template Syntheses and Properties of Copper(II)-Lanthanide(III)Complexes of Phenol-Based Symmetric and Unsymmetric Dinucleating Macrocycles"J. Coord. Chem.. 48・1. 1-13 (1999)

[Publications] M. Ohba: "[Mn(en)]_3[Cr(CN)_6]_2・4H_2O : A Three-dimensional Dimetallic Ferrimagnet (Tc=69K)with A Defective Cubane Unit"Angew. Chem. Int. Ed.. 38・12. 1795-1798 (1999)

[Publications] L. K. Thompson: "Dinuclear and Tetranuclear Copper(II)Complexes with Bridging(N-N)Diazine Ligands : Variable Magnetic Topologies"J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000・1. 69-77 (2000)

[Publications] S. Noro: "Syntheses and Crystal Structures of Iron Co-ordination Polymers with 4,4'-bpy and 4,4'-Azopyridine(azpy).2-D Networks Supported by Hydrogen Bonding"J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1999・10. 1569-1574 (1999)

[Publications] M. Tadokoro: "Cation-Dependent Formation of Superstructures by One-Pot Self-Organization of Hydrogen-Bonded Nickel Complexes"Angew. Chem. Int. Ed.. 38・1. 95-98 (1999)

[Publications] K. Mashima: "Novel Synthesis of Lanthanoid Complexes Starting from Metallic Lanthanoid Sources"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. 1999・22. 3899-3907 (1999)

大川尚士九州大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00037219)