1998 Fiscal Year Annual Research Report
光集積化反応によるポリ酸の生成と分子カプセル化の制御
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10149213
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| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
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Principal Investigator |
山瀬 利博 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (80016576)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
成毛 治朗 東京工業大学, 資源化学研究所, 助手 (40237623)
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| Keywords | 光カプセル化反応 / テンプレート交換反応 / ポリバナジン酸イオン |
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| Research Abstract |
光カプセル化反応による新しいクラスターとして〔V_<22>O_<54>(MoO_4)〕^<8->が合成された。〔V_4O_<12>〕^<4->,MeOH,K_2MoO_4を含むpH5.5の水溶液へのO→VLMCT吸収帯への光照射により卵型の構造のK_6H_2〔V_<22>O_<54>(HoO_4)〕,19H_2Oが得られた。このクラスターは中心にTd対称のMoO_4^<2->をカプセル化したD_<2d>対称の構造を示した。同じTd対称のClO_4^-がカプセル化した。V_<22>O_<54>クラスターに比べVとMoO_4^<2->との静電的相互作用の大きいもののV…O距離は>2.7Åと長くV-O結合を形成するまでには至っていないことが明らかとなった。
被カプセル分子の交換反応(テンプレート交換)が酸化を伴って進行することが見い出された。すべてのV原子がV^<IV>である〔V^<IV>_<18>O_<42>(H_2O)〕^<12->を原料として中心の被カプセル分子であるH_2OとCO_3^<2->,N_3^-,SCN^-,NO_3^-,等との交換反応を行った。それぞれ{V_<15>O_<36>},{V_<18>O_<44>},{V_<18>O_<44>},{V_<18>O_<44>}クラスターを生成しクラスターの変換,テンプレート交換は溶存酸素によるV^<IV>-O-V^<IV>のV^V-O-V^<IV>への酸化に伴うVO_5配置の開発を経て進行することが結論された。
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Research Products
(9 results)
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[Publications] T.Yamase: "Photo-and Electrochromism of Polyoxometalates and Related Materials" Chem.Rev.98. 307-327 (1998)
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[Publications] T.yamase,H.Navuke,A.M.Son Jose Wevy,and M.Kaneko: "Molecular Structure and Photoluninescence of Square-antipismatic Europian Octalydrate Cations in[En(H_2O)_8]_2---" Chem.Lett.1281-1282 (1998)
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[Publications] H.Navuke and T.yamase: "Coystal Structure of K_<185>H_<1.5>[Ce_3(CO_3)(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3]・14H_2O" J.Alloy & Compds.268. 100-106 (1998)
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[Publications] E.Ishikawa and T.yamase: "Kinetics of Epoxidation of Cyclooctene with H_2O_2 by d-keggin[PT_<12>W_<10>O_<38>(O_2)_2]^7-Catalyst in Acetonitrile" J.Mal.Cat.116(in press). 12 (1998)
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[Publications] T.yamase,L.Yang.R.Suzuki: "Photochemical Selgassenbly Reations of Polyoxovanadates structure of MoO^<2->-Ewapsulated Mixed-Valent Cluster..." J.Mol.Cat.(in press). (1999)
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[Publications] T.yamase: "Photoclenical Self-assembly Reactions of Polyoxovanadates" 3rd Int.Symp.Organo-Metals,Metal Complexes and Catalysis(OMC-III). B006 (1998)
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[Publications] N.Fukuda,T.yamase,and S.Tajima: "Inhibitory Effect of Polyoxotungstates on the Production of Penicillin-binding Proteins and B-Lactamase against MRSA" Biol.Pharm.Bull.22(in press). (1999)
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[Publications] 山瀬利博(分担): "希土類の科学(印刷中)" 化学同人, 37 (1999)
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[Publications] 山瀬利博(分担): "ウイルス感染症の治療(印刷中)" 医薬ジャーナル, (1999)
