2000 Fiscal Year Annual Research Report

異種金属錯体触媒間の相乗作用の設計と動的立体化学制御

Research Project

Project/Area Number	10208204
Research Institution	Tokyo Institute of Technology
Principal Investigator	三上幸一東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (10157448)
Keywords	不斉活性化 / 動的立体化学制御 / 異種金属
Research Abstract	現代の有機合成化学の最重要課題は立体化学の制御を含めた反応の選択性の追及にある。高選択的な立体化学制御のためには、触媒反応の設計とその動的な制御が不可欠である。本研究では、(1)新しいコンセプトに基づく触媒系の創製、(2)触媒と基質との相互作用の動的挙動の解明、および(3)外部分子による制御を研究テーマとして新しい動的立体化学制御法の確立を目的とする。この際、反応の動力学や立体化学などの実験に基づいて動的立体化学の考察を行うとともに、計算化学による遷移状態の解析も検討した。金属錯体触媒がホモメタリックなコンプレックスを優先的に形成するのか、ヘテロメタリックなコンプレックスを形成するのか、さらには可逆的な錯体形成するのか非可逆的な錯体形成をするのか。最後に基質が反応する際に、ホモ対ヘテロメタリックな2種の金属錯体触媒の示す相対速度も問題となる。従って、コンプレックス形成の平衡定数(K)、基質との相互作用の速度k_R,k_Sと逆反応速度k_R,k_S、さらにはそれぞれの基質/錯体触媒による基質の反応速度k_<R,R>,k_<S,R>(異種錯体触媒間のキラリティーの組み合わせを示す)によって選択性が決定される。本年度は、こうした動的立体化学制御の連続的変化を数値解析した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] 三上幸一他7名: "Asymmetric Activation of Chiral Alkoxy-Zinc Catalysis by Chiral Nitrogen Activators for Dialkylzinc Addition to Aldehydes : Super High Throughput Screening of Combinatorial Libraries of Chiral Ligands and Activators by HPLC-CD/UV and HPLC-OR/RIU"Chem.Eur.J.. 7. 730-737 (2001)
[Publications] 三上幸一他5名: "Asymmetric Activation"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39. 3532-3556 (2000)
[Publications] 三上幸一他4名: "Enantiomer-Selective Activation of Racemic Catalysts"Acc.Chem.Res.. 33. 391-401 (2000)
[Publications] 三上幸一他3名: "Asymmetric Activation/Deactivation of Racemic Ru Catalysts for Highly Enantioselective Hydrogenation of Ketonic Substrates"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,. 39. 3707-3711 (2000)
[Publications] 三上幸一他4名: "Dynamic Chirality Control of (Xyl-) BIPHEP Ligands Leading to their Diastereomerically Pure Ru Complexes with a Chilal-N-Substituted DPEN"Adv.Synth.& Catalysis. 3(in press). (2001)
[Publications] 三上幸一他2名: "Super High-Throughput Screening of Chiral Ligands and Activators in Asymmetric Activation of Chiral Diol-Zinc Catalysts for the Addition of Diethylzine to Aldehydes by Chiral Nitrogen Activators"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 497-501 (1999)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

異種金属錯体触媒間の相乗作用の設計と動的立体化学制御

Principal Investigator

三上 幸一 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (10157448)

Research Products

[Publications] 三上幸一 他5名: "Asymmetric Activation"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39. 3532-3556 (2000)

[Publications] 三上幸一 他4名: "Enantiomer-Selective Activation of Racemic Catalysts"Acc.Chem.Res.. 33. 391-401 (2000)

[Publications] 三上幸一 他3名: "Asymmetric Activation/Deactivation of Racemic Ru Catalysts for Highly Enantioselective Hydrogenation of Ketonic Substrates"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,. 39. 3707-3711 (2000)

[Publications] 三上幸一 他4名: "Dynamic Chirality Control of (Xyl-) BIPHEP Ligands Leading to their Diastereomerically Pure Ru Complexes with a Chilal-N-Substituted DPEN"Adv.Synth.& Catalysis. 3(in press). (2001)

[Publications] 三上幸一 他2名: "Super High-Throughput Screening of Chiral Ligands and Activators in Asymmetric Activation of Chiral Diol-Zinc Catalysts for the Addition of Diethylzine to Aldehydes by Chiral Nitrogen Activators"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 497-501 (1999)

三上幸一東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (10157448)

[Publications] 三上幸一他5名: "Asymmetric Activation"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 39. 3532-3556 (2000)

[Publications] 三上幸一他4名: "Enantiomer-Selective Activation of Racemic Catalysts"Acc.Chem.Res.. 33. 391-401 (2000)

[Publications] 三上幸一他3名: "Asymmetric Activation/Deactivation of Racemic Ru Catalysts for Highly Enantioselective Hydrogenation of Ketonic Substrates"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,. 39. 3707-3711 (2000)

[Publications] 三上幸一他4名: "Dynamic Chirality Control of (Xyl-) BIPHEP Ligands Leading to their Diastereomerically Pure Ru Complexes with a Chilal-N-Substituted DPEN"Adv.Synth.& Catalysis. 3(in press). (2001)

[Publications] 三上幸一他2名: "Super High-Throughput Screening of Chiral Ligands and Activators in Asymmetric Activation of Chiral Diol-Zinc Catalysts for the Addition of Diethylzine to Aldehydes by Chiral Nitrogen Activators"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 497-501 (1999)