2000 Fiscal Year Annual Research Report
フレキシブルな不斉反応場を持つ新規不斉触媒による触媒的不斉反応の開発
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10208207
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
桑野 良一 京都大学, 工学研究科, 助手 (20273477)
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| Keywords | 触媒的不斉合成 / 不斉ホスフィン配位子 / 不斉水素化 / 光学活性ピラジン / 複素芳香族化合物 / インドール |
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| Research Abstract |
1.光学活性ビスホスフィン配位子TRAPの合成とその金属錯体の構造
リン原子上の置換基として様々なアルキル基、アリール基を持つ光学活性ビスホスフィンTRAPを、大量入手可能な光学活性N,N-ジメチル-1-フェロセニルエチルアミンから4工程で合成した。塩化白金錯体を形成させた場合、TRAPはリン原子上の置換基により2つの異なる構造の錯体を与え、置換基が大きな場合にはTRAPがトランスでキレート配位した錯体を、不さい場合にはシスでキレート配位した錯体を与えることを明らかにした。
2.1,4,5,6-テトラヒドロピラジン-2-カルボン酸アミドの触媒的不斉水素化
TRAPを1,4,5,6-テトラヒドロピラジン-2-カルボン酸アミドの触媒的不斉水素化に応用したところ、i-BuTRAPを不斉配位子として用いた場合に、医薬品の合成中間体としてピペラジン-2-カルボン酸アミドが最高97%eeで得られた。また興味深いことに、同じ絶対配置のMeTRAPを不斉配位子として用いた場合には、i-BuTRAPで得られる生成物の鏡像異性体が85%eeで得られた。
3.複素芳香族化合物インドールの触媒的不斉水素化
リン原子上にフェニル基を持つPhTRAPと[Rh(nbd)_2]SbF_6から系中で調製されるロジウム錯体を触媒として、塩基存在下、2位に置換基を持つインドールの触媒的不斉水素化を試みたところ、最高95%eeの鏡像異性体過剰率で光学活性インドリンが得られた。本反応は五員環複素芳香族化合物の触媒的不斉還元の初めての例である。
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Research Products
(5 results)
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[Publications] Ryoichi Kuwano: "Asymmetric Hydrosilylation of Ketones Using Trans-Chelating Chiral Bisphosphine Ligands Bearing Primary Alkyl Substituents on Phosphorus Atoms"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73. 485-496 (2000)
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[Publications] Ryoichi Kuwano: "Hydrogenation of Five-Membered Heteroaromatic Compounds Catalyzed by a Rhodium-Phosphine Complex"Chemistry Letters. 428-429 (2000)
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[Publications] Ryoichi Kuwano: "Asymmetric Aldol Reaction of 2-Cyanopropionates Catalyzed by a Trans-Chelating Chiral Diphosphine-Rhodium (I) Complex : Highly Enantioselective Construction of Quaternary Chiral Carbon Centers at α-Positions of Nitriles"Journal of Organometallic Chemistry. 603. 18-29 (2000)
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[Publications] Ryoichi Kuwano: "Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Heteroaromatic Compounds, Indoles"Journal of the American Chemical Society. 121. 7614-7615 (2000)
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[Publications] Ryoichi Kuwano: "Catalytic Asymmetric Hydrogenation of α-(Acetamido) acrylates Using TRAP Trans-Chelating Chiral Bisphosphine Ligands : Remarkable Effects of Ligand P-Substituent and Hydrogen Pressure on Enantioselectivity"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73. 2571-2578 (2000)
