1999 Fiscal Year Annual Research Report
ナノテクノロジー材料としての希土類ポリ酸を用いたメゾスコピック構造の構築と光物性
Project/Area Number |
10304055
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Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
Principal Investigator |
山瀬 利博 東京工業大学, 資源化学研究所, 教授 (80016576)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
成毛 治朗 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教授 (40237623)
尾関 智二 東京工業大学, 理学部, 助教授 (60214136)
竹中 章郎 東京工業大学, 生命理工学部, 助教授 (80016146)
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Keywords | 希土類ポリ酸 / エネルギー移動 / 混合配位子ポリ酸 / X線構造解析 |
Research Abstract |
欠陥Lindqvist型および欠陥Keggin型ポリタングステン酸の2種類の配位子を1:1および2:1の比で含む混合配位子型の希土類ポリ酸[Ln(BW_<11>O_<39>)(W_5O_<18>)]^<15->(Ln=Ce,Eu,Er)(1)、[(SbW_9O_<33>){Ln(W_5O_<18>)}_2]^<15->(Ln=Dy,Ho,Er)(2)がWO_3,H_3BO_3またはSb_2O_3,Ln^<3+>を含むpH7-8の水溶液から単離され、X線構造解析により結晶構造が求められた。1では[W_5O_<18>]^<6->と[BW_<11>O_<39>]^<9->の欠陥部位の末端酸素がLn^<3+>に結合しているのに対し、2の[SbW_9O_<33>]_<9->では欠陥部位の末端酸素および非欠陥部位の架橋酸素の両方がLn^<3+>に結合する、新しい配位様式を示した。Ln^<3+>の配位子場はいずれもsquare-antiprism型構造(8配位)であった。アニオンの対称性は1,2とも近似的にC_Sであるが、1の場合K^+カチオンの結合によりアニオンがわずかに折れ曲がっており対称性はC_Sより低下していた。
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[Publications] H.Naruke: "X-ray Structural Characterization of [Eu(H_2O)_8]_2[V_<10>O_<28>]・8H_2O"Bull. Chem. Soc. Jpn. 72. 1775-1779 (1999)
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[Publications] T.Yamase: "Structure of MoO<(2-/4)>-Encapsulated Mixed-valent Cluster [V_<22>O_<54>(MoO_4)]^<8-> and Template-exchange Reaction of [V_<18>O_<42>(H_2O)]^<12->"J. Mol. Catal. A. 147. 179-190 (1999)
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[Publications] T.Yamase: "Luminescence and Energy Transfer Phenomena in Tb^<3+>/Eu^<3->-mixed Polyoxometallolanthancates K_<15>H_3[Tb_<1.4>Eu_<1.6>(H_2O)_3(SbW_9O_<33>)(W_5O_<18>)_3]・25.5"J. Phys. Chem. B. 103. 8850-8857 (1999)
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[Publications] H.Naruke: "A Novel-Type Mixed-Ligand Polyoxotungstolanthanoate [Ln(W_5O_<18>)(BW_<11>O_<39>)]^<15->(Ln=Ce^<3+> and Eu^<3+>)"Bull. Chem. Soc. Jpn. 73. 375-382 (2000)
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[Publications] H.Naruke: "Na_<10>(glycine)_2[H_2W_<12>O_<42>]・28H_2O"Acta Crystallogr. Sect .C. C56. 177-178 (2000)
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[Publications] T.Yamase: "Crystal and Electronic Structure and Magnetic Susceptibility of the Photochemically Prepared Layered Vanadyl Phosphate, Na(VO)_2(PO_4)_2・4H_2O"J. Chem. Soc., Dalton Trans.. (in press). (2000)
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[Publications] 山瀬利博: "希土類の化学"化学同人. 37 (1999)
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[Publications] T.Yamase: "Polyoxometalates: From Topology to Industrial Applications"Kluwer Academic Publishers (印刷中). (1999)