1998 Fiscal Year Annual Research Report
4+ラジカル錯体と3d錯体からなるキラルなスピン複合系の構築と磁気分光学的研究・立体配座制御がもたらす協同効果の発現と精密モジュレイシロンの創出
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10304056
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Grant-in-Aid for Scientific Research (A)
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
海崎 純男 大阪大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20089874)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
鈴木 孝義 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (80249953)
冬広 明 大阪大学, 大学院・理学研究科, 助手 (90156951)
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| Keywords | ランタニド-遷移金属多核錯体 / 磁気的相互作用 / ラジカル錯体 / エネルギー移動 / クロム(III)錯体 / ニッケル(II)錯体 |
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| Research Abstract |
ランタニド(III)-遷移金属多核錯体における金属間相互作用を明らかにする目的で、三核錯体[Ni(II)(L){Ln(HBpz_3)_2}_2](Ni(tdo)Ln_2;H_4L=H_4tdo=l,3-trimethylenebis(oxamide), Ln=Eu, Tb, Yb orNi(edo)Ln_2;H_4edo=1,2-ethylenebis(oxamide);Ln=Sm-Lu;HBpz_3=hydrotris(pyrazol-1-yl)borate)および二核錯体[(acac)Cr(III)(ox)Ln(BHpz_3)_2](Cr-Ln;Ln=Eu,Gd,Tb,Yb,Lu)を錯体配位子法によって合成した。Ni(tdo)Ln_2とNi(edo)Ln_2はX線構造解析によって平面4配位Ni(II)を含み、Ln(III)は四方逆プリズム八配位(SAPR-8)で、その絶対配置はΔ_<SAPR>-Λ_<SAPR>のメソ型の三核構造であることが明らかになった。反磁性のNi(II)を通してのGd-Gd間の磁気的相互作用は小さい。また、Eu(III)とTb(III)錯体の発光スペクトルはいずれも観測されず、これはoxamido架橋を通しての励起状態のLnからNiへのエネルギー損失によるものである。一方、Cr-Lnはoxalato架橋二核構造で、Ln(III)はSAPR-8であるが、その絶対配置はΔ_<oh>-Λ_<SAPR>(Λ_<oh>-_<SAPR>)である。Cr-Gd間は弱い反強磁性であった。EuとTbからの発光スペクトルいずれも観測されない。
さらに、ラジカル錯体については、NIT2-pyが二座配位子としてNi(II)錯体の合成に成功して、磁気的相互作用や電子スペクトル、NMRにおける共存配位子効果を明らかにするとともに、トポロジカルな磁気的相互作用に関する知見を得ることが出来た。また、「MCl_2biS(IM2-py)](M(II)=Ni,CO,Mn,Zn)を合成し、これらはX線構造解析でtrans-py構造で、Ni(II)とCO(II)錯体は強磁性相互作用をしていることがわかった。6-メチルピリジル誘導体NIT2一MepyとIM2-Mepyでは、[CoX_2(L)](X=Cl,Br)が得られ、X線構造解析での四面体構造であることが確認され、いずれも反強磁性である。
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[Publications] T.Yoshida: "NMR Spectra and Magnetic Exchange Coupling Contants in Nickel (II) Complexes with nitronyl Nitroxide Radical" Inorg.Chem.(in press).
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[Publications] T.Yoshida: "Synthesis,Magnetic Properties and Electronic Spectra of Octahedral Mixed Ligand (β-diketonato) nickel (II) Complexes with a Chelated Nitornyl Nitroxide Radical" Inorg.Chem.(in press).
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[Publications] T.Sanada: "Heterodinuclear Complexes Containing d-and f-block Elements : Synthesis,Structural Characterization and Metal-Metal Interactions of Novel chromium (III)-Lanthanide (III)" Inorg.Chem.37. 4712-4717 (1998)
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[Publications] T.Sanada: "Heterotrinuclear complexes containing d-and f-block elements : synthesis and structural chracterization of novel lanthanide (III)-nickel (II)-lanthanide (III) compounds" J.Chem.Soc.Dalton Trans.1998. 959-965 (1998)
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[Publications] T.Fijihara: "A Series of [Cr_2(μ-OH)_n(μ-RCO_2)_<3-n>(bispma)_2] Type Chromium (III) Dinuclear Complexes" Inorg.Chim.Acta. 278・1. 15-23 (1998)
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[Publications] S.Kaizaki: "First Solid State Synthesis for Racemic Compound and Enantiomer of Dinuclear Λ,Λ-or" Inorg.Chim.Acta. 274・2. 210-214 (1998)
