2000 Fiscal Year Annual Research Report

微量海産生物活性天然物を対象とする有機合成化学の新展開

Research Project

Project/Area Number	10308027
Research Institution	HOKKAIDO UNIVERSITY
Principal Investigator	村井章夫北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20000838)
Keywords	エポキシアルコール / ランタントリフレート / 全合成 / 貝毒 / ピンナトキシン / ペクテノトキシン / Diels-Alder反応
Research Abstract	1。海産環状ポリエーテル天然物の生合成を規範とした合成経路の確立当研究室で開発されたキレーションコントロールによるエポキシアルコールの閉環反応に常用しているランタントリフレートに代えて、関連のルイス酸での挙動をスクリーニングした。その結果、メトキシメチル基を有するエポキシアルコールの6-endo選択的閉環反応においてCH_2Cl_2中MS3A、MeOHの存在下、Gd(OTf)_3,Tb(OTf)_3,Dy(OTf)_3,Ho(OTf)_3がLa(OTf)_3の場合に比較し、6-endo選択的閉環反応の選択性が著しく向上し(endd選択性、〜89:11)、また短時間で定量的に進行することを見い出した。これらはほぼ不均一系で進行するが、反応種の解明のため、La(OTf)_3による均一系での反応条件を検討し、THF中MS3A、MeOHの存在下においても充分の6-endo選択性が発現することを見い出した。 2。貝毒ピンナトキシンの全合成研究 AG環部は生合成推定経路においてexo型分子内Diels-Alder反応で生成すると提案されている。我々はモデル分子を用い、キラルルイス酸の存在下、高い光学収率でのexo型付加物を選択的に生成する条件を確立し、AG環部の一挙構築に成功した。昨年度すでに完成しているBCDEF環部の一挙構築との組み合わせによってピンナトキシンAの全合成も目前である。 3。貝毒ペクテノトキシンの全合成研究ペクテノトキシン類の共通の主フラグメントである34員環マクロライド構造の内でC8-C20部分の立体選択的構築に成功した。この環内に存在する二つのスピロアセタール部分をモデル化合物を用いて構築することに成功した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] T.Tokiwano: "Biomimetic Construction of Fused Tricyclic Bther by Cascaded end o-Cyclization of the Hydroxy Triepoxide"Synlett. No.3. 329-332 (2000)
[Publications] K.Fujiwara: "Novel Oxepane Formation by TiCl_4-Catalyzed Nucleophilic Cleavage of 1-Alkoxymethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes"Tetrahedron. 56・8. 1065-1080 (2000)
[Publications] T.Tokiwano: "Effect of Molecular Sieves and Methanol on the endo-Selectivity in La(OTf)_3-catalyzed Cyclization of 5-Hydroxy-2-methoxymethyl-1,2-epoxide System"Chemistry Lett.. No.3. 272-273 (2000)
[Publications] K.Fujiwara: "Asymmetric Synthesis of the A-ring Part of Ciguatoxin by the Strategy Based on Diastereoselective Hydroboration and Ring Closing Metathesis"Chemistry Lett.. No.6. 610-611 (2000)
[Publications] K.Fujiwara: "Stereochemistry in the Bromination of 2,7-Dialkyl-3-hydroxyoxepane System Induced by R_3P-Br_2 Complex"Synlett. No.8. 1187-1189 (2000)
[Publications] D.Awakura: "Synthetic Studies on Pectenotoxins : Synthesis of the Common C8-C18 THF Fragment"Synlett. No.12. 1733-1736 (2000)

2000 Fiscal Year Annual Research Report

微量海産生物活性天然物を対象とする有機合成化学の新展開

Principal Investigator

村井 章夫 北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20000838)

Research Products

[Publications] T.Tokiwano: "Biomimetic Construction of Fused Tricyclic Bther by Cascaded end o-Cyclization of the Hydroxy Triepoxide"Synlett. No.3. 329-332 (2000)

[Publications] K.Fujiwara: "Novel Oxepane Formation by TiCl_4-Catalyzed Nucleophilic Cleavage of 1-Alkoxymethyl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octanes"Tetrahedron. 56・8. 1065-1080 (2000)

[Publications] T.Tokiwano: "Effect of Molecular Sieves and Methanol on the endo-Selectivity in La(OTf)_3-catalyzed Cyclization of 5-Hydroxy-2-methoxymethyl-1,2-epoxide System"Chemistry Lett.. No.3. 272-273 (2000)

[Publications] K.Fujiwara: "Asymmetric Synthesis of the A-ring Part of Ciguatoxin by the Strategy Based on Diastereoselective Hydroboration and Ring Closing Metathesis"Chemistry Lett.. No.6. 610-611 (2000)

[Publications] K.Fujiwara: "Stereochemistry in the Bromination of 2,7-Dialkyl-3-hydroxyoxepane System Induced by R_3P-Br_2 Complex"Synlett. No.8. 1187-1189 (2000)

[Publications] D.Awakura: "Synthetic Studies on Pectenotoxins : Synthesis of the Common C8-C18 THF Fragment"Synlett. No.12. 1733-1736 (2000)

村井章夫北海道大学, 大学院・理学研究科, 教授 (20000838)