1999 Fiscal Year Annual Research Report
新規フレームワークを持つ芳香族化合物Ag(I)π錯体超分子の合成と光誘導機能
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10440201
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| Research Institution | Kinki University |
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Principal Investigator |
宗像 惠 近畿大学, 理工学部, 教授 (80090942)
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| Keywords | 芳香族化合物 / 多層構造 / メタロシクロファン / 錯体集合体 / 伝導体 / 有機金属化合物 / π-π相互作用 / 銀錯体 |
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| Research Abstract |
2つのベンゼン環を-CH_2CH_2-でつないだ[2,2]paracyclophaneではベンゼン環は立体障害のために外側に大きく曲がっているが、面間距離は最大3.12Åと極めて近く、ドナーとして作用する。このため興味ある物性を示す種々の芳香環シクロファンがこれまで合成されてきた。我々は2,3-benztriphenylene(btp)及びtriphenylene(tph)を用いて、メタロシクロファン{[Ag(btp)(CIO_4)](1)と[Ag(tph)(CIO_4)](2)}の合成に初めて成功した。1について述べると、2分子のbtpが2コのAgにη^2様式で架橋配位しシクロファン構造を形成しており、Agはさらに、CIO_4^-のO原子で架橋され、メタロシクロファンが1次元に繋がった構造をとっている。2においても、2個のAgが2分子のtphとそれぞれη^2様式で架橋配位したメタロシクロファン構造であり、CIO_4^-により架橋された1次元鎖構造を形成している。これらメタロシクロファンの特筆される特徴は、[2,2]paracyclophaneでは2つのベンゼン環はお互いに立体障害のため環の外側へ歪んでいるが、メタロシクロファンのbtp及びtph分子は、逆に内側に反っていることである。全く新しいタイプのシクロファン化合物群が構築できた。1のbtpの分子間距離は、1次元鎖内と1次元鎖間距離はそれぞれ3.64Åと3.48Åであり、どちらにおいてもπ-π相互作用により、カラム状の芳香環スタッキングが形成されている。このため半導体の電気伝導度を示したことは注目される。2の1次元鎖内におけるtphの分子間距離は最短3.74Åでありπ-π相互作用は弱いが、1次元鎖間距離は3.52Åであり、π-π相互作用が存在しする。
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[Publications] 宗像惠: "Silver(I) Complex Assemblies with Non-planar Aromatic Compounds."Inorganic Chemistry. 38・25. 5668-5673 (1999)
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[Publications] 宗像惠: "Mobility of Silver(I) Ions Around the Propeller Ligand,Hexaphenylbenzene in Silver(I) π-Complexes."Inorganic Chemistry. 38・25. 5674-5680 (1999)
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[Publications] 宗像惠: "Cationic Tetrasilver Complex Hexaphenylbenzene."Inorganic Chemistry. 38・7. 1376-1477 (1999)
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[Publications] 宗像惠: "Construction of Metal Sandwich Systems Derived from Assembly of Silver(I) Complexes with Polymeric Aromatic Compounds."Journal of The American Chemical Society. 121・21. 4968-4976 (1999)
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[Publications] 宗像惠: "Synthesis and Structures of Dinuclear Rhodium(I) Complexes and 1-D Zigzag Chain Rhodium(I) Coordination Polymers Bridged by Rod-like Bidentate Nitrogen Ligands."Journal of Chemical Society,Dalton Transactions. ・23. 4357-4362 (1999)
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[Publications] 宗像惠: "The Role of Hydrogen-Bonding Interactions in Stabilising Trigonal Planar Copper(I) in Cu(BF4)-Pyridazine-Nitrile Systems."Journal of Chemical Society,Dalton Transactions. ・23. 4251-4259 (1999)
