1998 Fiscal Year Annual Research Report

芳香族化合物・複素環化合物の新しい合成法

Research Project

Project/Area Number	10440213
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Research Institution	The University of Tokyo
Principal Investigator	奈良坂紘一東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (50016151)
Keywords	有機鉄錯体 / メタアシル化 / オキシム / 求核置換反応 / テトタヒドロキノリン / ジヒドロピロール / テトタヒドロピリジン
Research Abstract	1, シクロへキサジエノン鉄カルボニル錯体を,そのO-アルキルオキシムエーテルに変換し,高次有機銅試薬と反応させることにより,メタ-アシルアニリン誘導体を合成することに成功した。さらに,同様な反応をアルキリデンシクロへキサジエン鉄錯体に応用することにより,メタ-アシル置換アルキルベンゼン類を合成できることも明らかにした。通常アルキル置換ベンゼン類をFriedel-Crafls反応によりアシル化すると,パラ置換体あるいはオルト置換体が得られるのと対照的であり,新たな合成手段を提供することができた。 2, オキシム水酸基を弱い脱離基に変換することにより,Beckmann転位を起こさせずに求核剤と窒素原子上で置換させることを試みた。その結果,メタ-ヒドロキシフェネチルケトンオキシム誘導体から,還元剤存在下,8-ヒドロキシテトラヒドロキノリンを選択的に合成することに成功した。また,分子内に活性メチン部位を有する化合物を合成し,これに塩基を作用することにより,メタンスルホニルオキシムの分子内環化反応が進行し,官能基を持つジヒドロピロール誘導体あるいはテトラヒドロピリジン誘導体が合成できることがわかった。このように,オキシムの窒素原子上での求核置換反応を利用することにより,新たな含窒素複素環合成法を確立することができた。

Research Products
(5 results)

All Other

All Publications (5 results)

[Publications] 奈良坂紘一他4名: "S_N2 Substitution on sp^2 Nitrogen of Protonated Oxime." Chemistry Letters. 111-112 (1998)
[Publications] 奈良坂紘一他2名: "Preparation of m-Acylaniline Derivatives by the Reaction of Tricarbonyl-(cyclohexadienone O-benzyloxime)iron Complex and Higher Order Cuprates." Chemistry Letters. 393-394 (1998)
[Publications] 奈良坂紘一他3名: "Regioselective Acylation of (5-Alkylidene-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyliron Complexes by the Reaction with Organometallic Reagents." Chemistry Letters. 395-396 (1998)
[Publications] 奈良坂紘一他3名: "Regioselective Synthesis of 8-Hydroxytetrahydroquinolines by the Cyclization of m-Hydroxyphenethyl Ketone O-2,4-Dinitrophenyloximes." Chemistry Letters. 437-438 (1998)
[Publications] 奈良坂紘一他3名: "Synthesis of Dihydropyrroles and Tetrahydropyridines by the Intramolecular Cyclization of O-Methylsulfonyloximes Having an Active Methine Group." Chemistry Letters. 607-608 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

芳香族化合物・複素環化合物の新しい合成法

Principal Investigator

奈良坂 紘一 東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (50016151)

Research Products

[Publications] 奈良坂紘一 他4名: "S_N2 Substitution on sp^2 Nitrogen of Protonated Oxime." Chemistry Letters. 111-112 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一 他2名: "Preparation of m-Acylaniline Derivatives by the Reaction of Tricarbonyl-(cyclohexadienone O-benzyloxime)iron Complex and Higher Order Cuprates." Chemistry Letters. 393-394 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一 他3名: "Regioselective Acylation of (5-Alkylidene-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyliron Complexes by the Reaction with Organometallic Reagents." Chemistry Letters. 395-396 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一 他3名: "Regioselective Synthesis of 8-Hydroxytetrahydroquinolines by the Cyclization of m-Hydroxyphenethyl Ketone O-2,4-Dinitrophenyloximes." Chemistry Letters. 437-438 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一 他3名: "Synthesis of Dihydropyrroles and Tetrahydropyridines by the Intramolecular Cyclization of O-Methylsulfonyloximes Having an Active Methine Group." Chemistry Letters. 607-608 (1998)

奈良坂紘一東京大学, 大学院・理学系研究科, 教授 (50016151)

[Publications] 奈良坂紘一他4名: "S_N2 Substitution on sp^2 Nitrogen of Protonated Oxime." Chemistry Letters. 111-112 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一他2名: "Preparation of m-Acylaniline Derivatives by the Reaction of Tricarbonyl-(cyclohexadienone O-benzyloxime)iron Complex and Higher Order Cuprates." Chemistry Letters. 393-394 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一他3名: "Regioselective Acylation of (5-Alkylidene-1,3-cyclohexadiene)tricarbonyliron Complexes by the Reaction with Organometallic Reagents." Chemistry Letters. 395-396 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一他3名: "Regioselective Synthesis of 8-Hydroxytetrahydroquinolines by the Cyclization of m-Hydroxyphenethyl Ketone O-2,4-Dinitrophenyloximes." Chemistry Letters. 437-438 (1998)

[Publications] 奈良坂紘一他3名: "Synthesis of Dihydropyrroles and Tetrahydropyridines by the Intramolecular Cyclization of O-Methylsulfonyloximes Having an Active Methine Group." Chemistry Letters. 607-608 (1998)