1998 Fiscal Year Annual Research Report

高反応性かつ多機能性有機金属化合物の合成と新規有機合成反応への応用

Research Project

Project/Area Number	10450334
Research Category	Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
Research Institution	University of Tsukuba
Principal Investigator	細見彰筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	立岩淳一筑波大学, 化学系, 助手 (30302350) 伊藤肇岡崎国立共同研究機構, 分子化学研究所, 助手 (90282300) 三浦勝清筑波大学, 化学系, 講師 (20251035) 北條信筑波大学, 化学系, 助教授 (50229150)
Keywords	高配位マンガンアート反応剤 / 立体選択的合成 / 1,3-双極子反応剤 / 還元的メタル化反応 / カルボニルイリド / 5配位ケイ素ヒドリド反応剤 / アリルマンガンアート錯体 / プロパルギルマンガンアート錯体
Research Abstract	本研究課題で今年度得られた成果を以下に示す。 (1) Tailor-made1,3-双極子反応剤の新規生成と高選択的有機合成に関する研究生成法が確立されていない不安定化学種である非安定化1,3-双極子反応剤を安定な有機ケイ素化合物として設計合成し、これらの反応性を解明すると共に、新規1,3-脱離反応の発見と合成化学への展開を図った。 a) Tailor-made新規1,3-双極子反応剤の創製と親双極子反応剤との[3+2]環化付加反応。 b) 構造式(M=Si,Ge,Sn;X=O,NR,S)で表わされる化合物を用いてヘテロ親双極子反応剤との反応を行い、新しい環化反応を一部達成した。また、これまで知られていない任意の置換基を持つ新しい1,3-双極子反応剤を設計し、例えばα-オキソアゾメチンイリドの創製とその化学の展開を行った。 c) 希土類金属および関連金属カルベノイドの新規生成と多様なカルボニルイリドの新規発生とその合成化学研究を行った。 (2) 反応性高配位有機ケイ素、マンガン、クロム化合物の創製と高選択的有機合成に関する研究。高配位遷移金属化合物を用いる還元的メタル化反応を達成する為の基礎的研究を行った。さらにアリルアニオン、ヒドリドイオンなど高反応性活性種の等価体として高配位ケイ素、マンガン、クロム化合物を合成に一部成功した。例えば、アルコキシシラン(マンガン)/ジオール系を用いる高反応性高配位ケイ素、マンガン反応剤の創製とその反応の高次制御を行った。

Research Products
(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] A.Hosomi: "Allenylmethylsilane Derivatives as a Synthetic Equivalent of 1,2,3-Butatriene: Synthesis and Reactions of Di-exo-methylenecyclobutanes and -cyclobutenes" Chem.Lett.4. 331-332 (1998)
[Publications] A.Hosomi: "Selective O-Acylation of Silyl Enol Ethers with Acid Halides Mediated by a Copper(I) Salt" Tetrahedron Lett.39・35. 6295-6298 (1998)
[Publications] A.Hosomi: "Generation and Reactions of Nonstabilized 1,3-Dipolar Reagents. Unprecedented Access to the Preparation of “Tailor-made"Carbonyl Ylides" J.Synth.Org.Chem.,Japan. 56・8. 681-693 (1998)
[Publications] A.Hosomi: "Allsiliylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via a Radical Process" J.Org.Chem.63・17. 5740-5741 (1998)
[Publications] A.Hosomi: "New Method for Introduction of a Silyl Group into α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Using a Disilane Catalyzed by a Copper(I) Salt" J.Am.Chem.Soc.120・43. 11196-11197 (1998)
[Publications] A.Hosomi: "Intramolecular Hydrogen Bond Promoted C-C Bond Formation: Reaction Rate Enhancement and Regioselective Allylation of Carbonyl Compounds" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.22. 2443-2444 (1998)
[Publications] 細見彰: "「大学院講義有機化学」II.有機合成化学・生物有機化学" 東京化学同人, 451 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

高反応性かつ多機能性有機金属化合物の合成と新規有機合成反応への応用

Principal Investigator

細見 彰 筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)

Research Products

[Publications] A.Hosomi: "Allenylmethylsilane Derivatives as a Synthetic Equivalent of 1,2,3-Butatriene: Synthesis and Reactions of Di-exo-methylenecyclobutanes and -cyclobutenes" Chem.Lett.4. 331-332 (1998)

[Publications] A.Hosomi: "Selective O-Acylation of Silyl Enol Ethers with Acid Halides Mediated by a Copper(I) Salt" Tetrahedron Lett.39・35. 6295-6298 (1998)

[Publications] A.Hosomi: "Generation and Reactions of Nonstabilized 1,3-Dipolar Reagents. Unprecedented Access to the Preparation of “Tailor-made"Carbonyl Ylides" J.Synth.Org.Chem.,Japan. 56・8. 681-693 (1998)

[Publications] A.Hosomi: "Allsiliylation of Carbon-Carbon and Carbon-Oxygen Unsaturated Bonds via a Radical Process" J.Org.Chem.63・17. 5740-5741 (1998)

[Publications] A.Hosomi: "New Method for Introduction of a Silyl Group into α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds Using a Disilane Catalyzed by a Copper(I) Salt" J.Am.Chem.Soc.120・43. 11196-11197 (1998)

[Publications] A.Hosomi: "Intramolecular Hydrogen Bond Promoted C-C Bond Formation: Reaction Rate Enhancement and Regioselective Allylation of Carbonyl Compounds" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.22. 2443-2444 (1998)

[Publications] 細見 彰: "「大学院講義 有機化学」II.有機合成化学・生物有機化学" 東京化学同人, 451 (1998)

細見彰筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)

[Publications] 細見彰: "「大学院講義有機化学」II.有機合成化学・生物有機化学" 東京化学同人, 451 (1998)