1999 Fiscal Year Annual Research Report
高反応性かつ多機能性有機金属化合物の合成と新規有機合成反応への応用
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10450334
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
細見 彰 筑波大学, 化学系, 教授 (00004440)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
伊藤 肇 岡崎国立共同研究機構, 分子化学研究所, 助手 (90282300)
三浦 勝清 筑波大学, 化学系, 講師 (20251035)
北條 信 筑波大学, 化学系, 助教授 (50229150)
立岩 淳一 筑波大学, 化学系, 助手 (30302350)
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| Keywords | 高配位マンガンアート反応剤 / 立体選択的合成 / 1,3-双極子反応剤 / 還元的メタル化反応 / カルボニルイリド / 5配位ケイ素ヒドリド反応剤 / アリルマンガンアート錯体 / プロパルギルマンガンアート錯体 |
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| Research Abstract |
本研究課題で前年度に引き続き、今年度得られた成果を以下に示す。
(1)Tailor-made1,3-双極子反応剤の新規生成と高選択的有機合成に関する研究
前年度に引き続き、生成法が全くなく、確立が望まれていた不安定化学種である非安定化1,3-双極子反応剤を安定な有機ケイ素化合物として設計合成し、これらの反応性を解明そ、基礎化学の発展を図るとともに、新規1,3-脱離反応の発見と合成化学への展開を図った。
a)Tailor-made新規1,3-双極子反応剤の創製と親双極子反応剤と[3+2]環化付加反応。
b)構造式(M=Si,Ge,Sn;X=O,NR,S)で表わされる化合物を用いてヘテロ親双極子反応剤との反応を行い、新しい環化反応を一部達成した。また、これまで知られていない任意の置換基を持つ新しい1,3-双極子反応剤を設計し、例えば母体のカルボニルイリドおよび任意置換基を持つカルボニルイリドの創製とその化学の展開を行った。
c)希土類金属および関連金属カルベノイドの新規生成と多様なカルボニルイリドの新規発生とその合成化学研究を行った。
(2)前年度に引き続き、反応性高配位有機ケイ素、マンガン、クロム化合物の創製と高選択的有機合成に関する研究。
高配位遷移金属化合物を用いる還元的メタル化反応を達成するための基礎的研究を行った。さらにアリルアニオン、ヒドリドイオンなど高反応性活性種の等価体として高配位ケイ素化合物を合成に一部成功した。例えば、アルコキシシラン(マンガン)/ジオール系を用いる高反応性高配位ケイ素、マンガン反応剤の創製とその反応の高次制御を行った。更に、鉄アート錯体を利用する新輝合成反応をあきらかにした。研究成果の一部は速報として発表した。
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[Publications] A.Hosomi: "Reactivity of Rieke Manganese:Synthesis of Pyrrolidine and Piperidine Derivatives"Helerocycles. 49・1. 85-88 (1999)
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[Publications] A.Hosomi: "New Reactivity of Methoxyhydridosilane in the Catalytic Activation System"Tetrahedron Lett.. 40・5. 911-914 (1999)
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[Publications] A.Hosomi: "Highly Stereoselective Metathesis Reaction between Optically Active Hydrosilane and Copper(I) Salt in DMI"J.Organometal.Chem.. 574・1. 102-106 (1999)
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[Publications] A.Hosomi: "Hydroxy Group-Directed Homolytic Hydrostannylation of Alkenols with Dibutylchlorostannane"Chem.Lett.. 7. 659-660 (1999)
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[Publications] A.Hosomi: "An Unprecedented Catalytic Reaction Using Gold(I) Complexes"Tetrahedron Lett.. 40・45. 7807-7810 (1999)
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[Publications] A.Hosomi: "Homolytic Allylation of Vinyl Iodides with Allylstannanes"Tetrahedron Lett.. 40・50. 8841-8844 (1999)
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[Publications] A.Hosomi: ""Silicon (IV) Reagents" in Lewis Acid Reagents:A Practical Approach (The Practical Approach in Chemistry Series),"Oxford Science Publications. 270 (1999)
