ヘテロ原子化合物の特性を利用した新規不安定化学種発生法

1999 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 10450347
• Research Institution: kansai University
• Principal Investigator: 園田 昇 関西大学, 工学部, 教授 (20083983)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 西山 豊 関西大学, 工学部, 助教授 (30180665)
• Keywords: セレン / ビニルラジカル / ニトロ化合物 / ナイトレン

Research Abstract

ヘテロ原子化合物の特徴を活かした不安定化学種の発生法について検討し、セレンの特徴を活かすことで(1)1,2,3-セレナジアゾールからのビニルラジカル(2)芳香族ニトロ化合物からのナイトレン(ナイトレノイド)種の発生が可能であることを明らかとした。
(1)1,2,3-セレナジアゾールからのビニルラジカル種発生
スズラジカルのセレンに対する強い親和性に着目し、1,2,3-セレナジアゾールにスズラジカルを作用させたところ、1,2,3-セレナジアゾールからビニルラジカルが温和な条件下、効率良く発生できることを見い出した。このように発生させたビニルラジカルの有機合成反応への利用を目的とし、触媒量のスズラジカル共存下、1,2,3-セレナジアゾールとオレフィンを反応させるとジヒドロセレノフェンが収率良く得られ、この反応がジヒドロセレノフェンの新規合成法として利用できることが明らかとなった。
(2)芳香族ニトロ化合物からのナイトレン(ナイトレノイド)種発生
すでにセレン触媒存在下、芳香族ニトロ化合物と一酸化炭素、アルコールを反応させるとカルバミン酸エステルが得られることを見い出している。この反応ではナイトレン(ナイトレノイド)種が系中で生成しているものと考えられることから、生成したナイトレン(ナイトレノイド)種を分子内で捕捉することを考え、オルト位に炭素-炭素二重結合を持つO-ニトロスチレンと一酸化炭素の反応を触媒量のセレン存在下行った。その結果、ナイトレン(ナイトレノイド)種が分子内閉環したと考えられるインドール誘導体が収率良く得られ、本反応がインドールの合成法として、利用できることが明らかとなった。

Research Products

• [Publications] Noboru Sonoda et al.: "Regioselective Alkylation of 1-Alkoxy-3-phenylseleno-1-alkanes"Synlett. 611-613 (1999)
• [Publications] Noboru Sonoda et al.: "Synthesis of Indoles:Selenium-Catalyzed Reductive N-Heterocyclization of 2-Nitrostyrenes with Carbon Monoxide"Tetrahedron Letters. 40. 5717-5720 (1999)
• [Publications] Noboru Sonoda et al.: "Catalytic Use of Organostannyl Radical:The Reaction of 1,2,3-Selenadiazole with Olefins in the Presence of a Catalytic Amount of Tributyltin Hydride"Tetrahedron Letters. 40. 6293-6296 (1999)
• [Publications] Noboru Sonoda et al.: "New Synthetic Method of Diorganyl Selenides:Palladium-Catalyzed Reaction of PhSeSnBu_3 with Aryl and Alkyl Halides"Organic Letters. 1(11). 1725-1727 (1999)
• [Publications] Noboru Sonoda et al.: "Reductive Coupling of Carbonyl Compounds Using Lanthanum Metal"Heteroatom Chemistry. 11(1). 81-85 (2000)