1999 Fiscal Year Annual Research Report
重合反応の多重制御-リビング性・立体特異性・モノマ-選択性・位置選択性
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10450355
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
北山 辰樹 大阪大学, 大学院・基礎工学研究科, 教授 (60135671)
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| Keywords | ポリメタクリル酸エステル / ヘテロタクチックポリマ- / 立体特異性リビング重合 / 立体規則性オリゴマ- / one-shotブロック共重合 / 均一オリゴマ- / 超臨界流体クロマトグラフィ- / アクリル酸エステル |
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| Research Abstract |
1.メタクリル酸1級エステルのヘテロタクチックリビング重合に有効なt-BuLiと嵩高いアルミニウムフェノキシドbis(2,6-di-t-butylphenoxy)methylaluminum[MeAl(ODBP)_2]の組合せからなる開始剤を用いて、トルエン中低温でメタクリル酸ビニル、N,N-ジメチルアミノエチル、N,N-ジエチルアミノエチル、N,N-ジイソプロピルアミノエチルの重合を行ったところ、側鎖へのMeAl(ODBP)_2のため、立体規則性はシンジオタクチックに変化し、ことに、N,N-ジイソプロピルアミノエチルエステルの重合ではrr含量90%のポリマーが得られた。
2.MeAl(ODBP)_2のアルキル基をエチル基に変えたEtAl(ODBP)_2を用いると、アクリル酸1級エステルのリビング重合が可能なことがわたった。アクリル酸ブチルとメタクリル酸メチルとの共重合ではモノマー選択的な共重合によって、ブロックポリマーが得られた。
3.同一分子内に第1級および第3級エステル基を含むジメタクリレート(A)を合成し、t-BuLi/MeAl(ODBP)_2による重合を行った。重合は第1級エステル基側で位置選択的に起こり、側鎖に反応性基を有する可溶性ポリマーが得られた。また、-78℃でメタクリル酸メチルとのブロック共重合体を合成し、ついで反応温度を0℃に上げることによって、(A)ブロックの側鎖2重結合の反応を利用した架橋で星形ポリマーを段階的に合成することに成功した。
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[Publications] Koichi Hatada: "Structurally Controlled Polymers with Ultimate Precision-Synthesis, Characterization and Properties"Macromolecular Symposia. 143. 111-120 (1999)
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[Publications] Tatsuki Kitayama: "Analysis of Poly(ethyl methacrylate)s by On-Line Hyphenation of Liquid Chromatography at the Critical Adsorption Point and Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy"Analytical Chemistry. (印刷中). (2000)
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[Publications] Miroslav Janco: "Distrimination of Poly(ethyl methacrylate)s According to Their Molar Mass and Tacticity by Coupling Size Exclusion Chromatography and Liquid Chromatography at the Critical Adsorption Point"Macromolecules. (印刷中). (2000)
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[Publications] Tomohiro Hirano: "Unusual Distribution of Degree of Polymerization Observed for Heterotactic Oligomer of Allyl Methacrylate"Macromolecules. (印刷中). (2000)
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[Publications] Koichi Hatada: "Structurally Controlled Polymerization of Methacrylates and Acrylates"Polymer International. 49(1). 11-47 (2000)
