キラリティーデータベースのモデルの開発および構築と運用に関する研究

2000 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 10554035
• Research Institution: Tohoku University
• Principal Investigator: 原田 宣之 東北大学, 反応化学研究所, 教授 (30006324)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 大澤 秀一 東北大学, 反応化学研究所, 助手 (00291055)
• Keywords: 分子キラリティー / データベース / CDとUVスペクトル / インターネット化 / 絶対立体化学 / 光学分割 / HPLC分離 / 磁気異方性

Research Abstract

生物活性化合物の構造、特に絶対配置を含めた立体化学は、基本的な情報として重要である。本研究では分子キラリティーの情報をデータベース化し、インターネットに乗せて全世界に発信する研究を行っている。分子キラリティーのデータとして、1)旋光性および円二色性と絶対立体化学のデータ、2)X線結晶解析と絶対構造のデータ、3)NMRによるキラル認識と絶対立体化学のデータ、4)キラルHPLCによる光学分割のデータ、5)キラルプールやキラル補助基のデータ等をデータベース化することを行った。
1.我々はキラル化合物のCDとUVスペクトルおよび絶対立体化学のデータベース化を世界で初めて行ったが、本年度はそれをさらに発展させた:単一化合物系だけでなく、発色団系とキラル系が相互作用する超分子系のCDデータの登録も開始した。
2.データベースを公開するには、インターネットが最適である。このため、データ登録用パーソナルコンピューターを導入し、環境整備を行った。
3.絶対配置を明確に決定する方法としてX線結晶解析が最も有用である。我々は前年度、キラル化合物のX線結晶解析データの登録を開始したが、本年度はさらにデーター数を増やし発展させた。
4.我々は近年、アルコール類の光学分割に有用であると同時に、強力な磁気異方性をもつためにNMR法で絶対配置が決定できる新規不斉補助基を開発した。本方法は強力かつ一般性が高いので、本データベースに登録することを開始した。HPLCによる光学分割のデータおよびNMRスペクトルデータを登録するための図式と書式を制定した。現在、多くのデータを集積するとともに、データ登録方式の改良を行っている。

Research Products

• [Publications] S.Kuwahara,N.Harada: "Enantioresolution and Absolute Stereochemistry of ο-Substituted Diphenylmethanols."Enantiomer. 5. 109-114 (2000)
• [Publications] N.Koumura,N.Harada: "Synthesis, Circular Dichroism, and Absolute Stereochemistry of 1,1',2,2',3,3',4,4'-Octahydro-3,3'-dimethyl-4,4'-biphenanthryl."Enantiomer. 5. 129-133 (2000)
• [Publications] T.Nehira,N.Harada: "Circular Dichroism and Absolute Stereochemistry of [8] Paracyclophane-10-carbonitrile and Related Compounds."Enantiomer. 5. 139-144 (2000)
• [Publications] S.Murai,N.Harada: "Synthesis, Circular Dichroism, and Absolute Stereochemistry of a Fecht Acid Analog and Related Compounds."Enantiomer. 5. 197-202 (2000)
• [Publications] M.Kosaka,M.Harada: "Enantioresolution by the Chiral Phthalic Acid Method : Absolute Configurations of Substituted Benzylic Alcohols."Chirality. 12. 362-365 (2000)
• [Publications] V.Petrov,N.Harada: "Step By Step Filter based program for calculations of highly informative derivative curves."Computor in Chemistry. 24. 561-569 (2000)
• [Publications] N.Harada: "2-Methoxy-2-(1-naphthyl) propionic Acid, a Powerful Chiral Auxiliary for Enantioresolution of Alcohols and Determination of Their Absolute Configurations by the ^1H NMR Anisotropy Method."Tetrahedron : Asymmetry. 11. 1249-1253 (2000)
• [Publications] N.Harada: "Molecular Chirality by Isotopic Substitution. Synthesis, Absolute Configuration, and CD Spectra of ^<13>C Substituted Chiral Diphenylmethanol."J.Phys.Org.Chem.. 13. 422-425 (2000)
• [Publications] K.Monde,N.Harada: "Synthesis and Absolutestereochemistry of a Cruciferous Phytoalexin, (-)-Spirobrassinin."Chem.Lett.. 886-887 (2000)
• [Publications] M.K.J.ter Wiel,N.Harada: "Chiral Overcrowded Alkenes ; Asymmetric Synthesis of (3S,3'S)-(M,M)-(E)-(+)-1,1',2,2',3,3',4,4'-Octahydro-3,3',7,7'-tetramethyl-4,4'-biphenanthrylidenes."Chirality. 12(in press). (2000)
• [Publications] K.Monde,N.Harada: "Enantiomeric Excess of a Cruciferous Phytoalexin, Spirobrassinin and Its Enantiomeric Enrichment in an Achiral HPLC System."J.Nat.Prod.. 63. 1312-1314 (2000)
• [Publications] A.Ichikawa,N.Harada: "Absolute Configuration of 2-Methoxy-2-(2-naphthyl) propionic Acid, as Determined by the ^1H NMR Anisotropy Method."Tetrahedron : Asymmetry. 11. 2669-2675 (2000)
• [Publications] N.Harada: "Chemistry of Unique Chiral Olefins-a Light-Powered Chiral Molecular Motor with Monodirectional Roration-(in Japanese)."J.Chem.Soc.Jpn.. 591-603 (2000)
• [Publications] 原田宣之: "化学と工業 "分子機械「光動力キラル分子モーター」-その化学と回転機構-""日本化学会. 4 (2000)
• [Publications] N.Harada: "Circular Dichroism : Principles and Applications,'Circular Dichroism of Twisted π-Electron Systems : Theoretical Determination of the Absolute Stereochemistry of Natural Products and Chiral Synthetic Organic Compounds'"John Wiley & Sons,Inc,New York. 27 (2000)
• [Publications] 原田宣之(分担): "機器分析実験「旋光性円二色性」"東京化学同人(印刷中). (2000)