1998 Fiscal Year Annual Research Report

高い光学純度を有するキラル化合物の触媒的簡易製造法の確立と応用

Research Project

Project/Area Number	10554037
Research Institution	Yamaguchi University
Principal Investigator	小国信樹山口大学, 理学部, 教授 (60028165)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	原田勝正宇部興産(株), 宇部研究所, 有機合成部長(研究職
Keywords	ジケテン / アルデヒド / 不斉触媒反応 / キラルなシッフ塩基 / チタン触媒 / コレステロール低下剤 / 対称エポキシド / 不斉開環アルキル化
Research Abstract	本研究は科学研究費基盤Bを引継ぎ、ジケテンのアルデヒド類への触媒的不斉付加反応の応用及びシクロヘキセンオキシドの不斉開環反応の応用に関する研究である。前者の基礎研究はすでに終了して、反応の最適条件は確立している。触媒としてシッフ塩基チタン化合物を基質に対して15モル%、チタンアルコキシドを等モル量使用することにより摂氏0度の反応で高い化学収率および不斉収率で生成物を得ることができた。基質としてプロピナールまたはアクリルアルデヒドを使用した時、コレステロール低下剤としての新薬の光学活性製造原料を得ることが判明した。特許はすでに企業と一緒に申請した。後者の反応は従来まったく報告例のなかったキラルな触媒による対称エポキシドの不斉開環アルキル化の発見と応用化に関する研究である。この反応においても私の分子設計によるキラルなシッフ塩基が一番有効な触媒となることを発見した。少量実験では、触媒量3モル%の使用、室温の反応で化学収率100%、不斉収率90%で生成物を得ることができた。スケールを大きくした(100倍)実験では、0℃の反応で光学純度100%の生成物を結晶として製造単離することができた。今後は生成物の医薬品製造の原料としての開発を企業とともに協同して行っていきたいと思っている。

Research Products

(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] M.Hayashi,K.Ono,H.Hoshimi,N.Oguni: "Asymmetric ring opening reaction of symmetrical N-Acylaziridines with thiols catalyzed by chiral dialkyl tartrate-diethylzinc complexes." Tetrahedron. 52. 7817-7832 (1996)
[Publications] 小国信樹: "対称化合物の非対称化操作ー特に不斉触媒による環状化合物の開環." 有機合成化学協会誌. 54. 829-835 (1996)
[Publications] N.Oguni,K.Tanaka,H.Ishida,: "Catalytic enantioselective reaction of diketene with aldehydes catalyzed by chiral schiff base-titanium alkoxide complexes." Synlett. -. 601-602 (1998)
[Publications] N.Oguni,Y.Miyagi,K.Itoh,: "Highly enantioselective arylation of symmetrical epoxides with phenyllithium promoted by chiral schiff bases and salens." Tetrahedron Letters,. 39. 9023-9026 (1998)
[Publications] N.Oguni,N.Satoh,: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilylpropanal with dimethylzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes." Tetrahedron Letters,. 40(印刷中). (1999)
[Publications] N.Oguni: "Metal Catalyzed Addition of Cyanides to Aldehydes.in “Transition metal for Organic Synthesis" Ed.M.Beller,C.Bolm" Wiley-VCH, 6 (1998)
[Publications] N.Oguni: "Zinc(II) Reagents.in “Lewis Acid Reagents.A Practical Approach" Ed.H.Yamamoto." Oxford University Press,23 (1998)

1998 Fiscal Year Annual Research Report

高い光学純度を有するキラル化合物の触媒的簡易製造法の確立と応用

Principal Investigator

小国 信樹 山口大学, 理学部, 教授 (60028165)

Research Products

[Publications] M.Hayashi,K.Ono,H.Hoshimi,N.Oguni: "Asymmetric ring opening reaction of symmetrical N-Acylaziridines with thiols catalyzed by chiral dialkyl tartrate-diethylzinc complexes." Tetrahedron. 52. 7817-7832 (1996)

[Publications] 小国信樹: "対称化合物の非対称化操作ー特に不斉触媒による環状化合物の開環." 有機合成化学協会誌. 54. 829-835 (1996)

[Publications] N.Oguni,K.Tanaka,H.Ishida,: "Catalytic enantioselective reaction of diketene with aldehydes catalyzed by chiral schiff base-titanium alkoxide complexes." Synlett. -. 601-602 (1998)

[Publications] N.Oguni,Y.Miyagi,K.Itoh,: "Highly enantioselective arylation of symmetrical epoxides with phenyllithium promoted by chiral schiff bases and salens." Tetrahedron Letters,. 39. 9023-9026 (1998)

[Publications] N.Oguni,N.Satoh,: "Highly enantioselective methylation of 3-trimethylsilylpropanal with dimethylzinc catalyzed by chiral schiff base-titanium complexes." Tetrahedron Letters,. 40(印刷中). (1999)

[Publications] N.Oguni: "Metal Catalyzed Addition of Cyanides to Aldehydes.in “Transition metal for Organic Synthesis" Ed.M.Beller,C.Bolm" Wiley-VCH, 6 (1998)

[Publications] N.Oguni: "Zinc(II) Reagents.in “Lewis Acid Reagents.A Practical Approach" Ed.H.Yamamoto." Oxford University Press,23 (1998)

小国信樹山口大学, 理学部, 教授 (60028165)