1999 Fiscal Year Annual Research Report
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10640496
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| Research Institution | Keio University |
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Principal Investigator |
大場 茂 慶應義塾大学, 理工学部, 助教授 (50146578)
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| Keywords | 有機固相光反応 / 結晶から結晶への変換 / 反応のその場観察 / X線回折による反応追跡 / 反応に伴なう分子の配座変化 / 固相熱異性化反応 |
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| Research Abstract |
結晶中で分子は規則正しく密に配列している。固相反応において、単結晶から単結晶への転換が可能であれば、X線構造解析により反応過程をその場観察することができる。特に光反応は光照射の条件を工夫する(分子による光吸収の領域をさけて、吸収帯の山すその長波長側の光だけを照射する)ことにより、単結晶状態を依持したままで反応を進行させる事がある程度可能である。
この方法で、有機固相光反応のその場が観察を数種類の糸について行なった。
(1)N-メチル、N-{(E)-メチルメタクリロイル}アニリドの包接結晶内光環化反応については、反応直前にメチルメタクリル部位が熱的に分子内回転を起こした後に、光環化した様子を捉えることができた。(2)フタル酸共結晶中におけるtrans一桂皮酸アミドの光二量化反応では、ペタル様配座変化が起こっている事を明らかにした。
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[Publications] R.Yoshihara,H.Hosomi,H.Aoyama and S.Ohba: "N-Propylimidazolidinetrione and N-methyl-N'-phenyl-ethylimidazolidinetrione"Acta Crystallogr.Sect.C. 55. 594-596 (1999)
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[Publications] H.Hoshina,S.Ohba,K.Nakajima,H.Ishida,M.Kojima and M.Tsuchimoto: "Molecular Rearrangement Accompanied by Solid-Stato Isomerization of {N.N'-Di-3-ethoxy salicylidene-(R,S)(S,R)-1,2-diphenyl-1,2-ethane"Bull.Chem.Soe.Jpn.. 72. 1037-1041 (1999)
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[Publications] R.Yoshihara,H.Hosomi,H.Aoyama and S.Ohba: "N-(Isopropyl)norbornane-endo-2,3-dicarboximide"Acta Crystallogr.Sect.C. 55. 960-962 (1999)
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[Publications] R,Yoshihara,K.Mori,S.Nishiyama,S.Yamamura,H.Hosomi,S.Ohba&Y.Ito: "An asatone-type neolignan and its photocage product"Acta Crystallogr.Sect.C. 55. 1144-1147 (1999)
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[Publications] G.Hoshina,M.Tsuchimoto and S.Ohba: "Thermal Dehydrogenation Reaction of [N,N'-Bis(3-ethoxy-salicylidene)-1,2-diphenyl-1,2-ethane diaminato]n:ckel(II)"Bull.Chem.Soe.Jpn.. 73. 369-374 (2000)
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[Publications] H.Hosomi,S.Ohba,K.Tanaka and F.Toda: "The First in Situ Observation of Intramolecular Rotation and Cyclization of Anilide by an X-ray Study"J.Am.Chem.Soc.. (印刷中). (2000)
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[Publications] 該当なし:
