新規不斉有機超原子価ヨウ素化合物の創製とその高選択的不斉反応の研究

1999 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 10640511
• Research Institution: Chiba University
• Principal Investigator: 東郷 秀雄 千葉大学, 理学部, 助教授 (60217461)
• Keywords: 不斉炭素 / 軸不斉 / 不斉有機超原子価ヨウ素化合物 / 酸化反応

Research Abstract

本研究は有機超原子価ヨウ素化合物を不斉反応に生かすべく、そのヨウ素原子上の配位子の一つを分子内不斉配位子(アルコキシ型)とした新規有機超原子価ヨウ素化合物、及び軸不斉型の新規有機超原子価ヨウ素化合物を設計合成し、種々の不斉反応に反映させていくことにあります。前年度は前者のタイプで、オルト位にアルコキシ型不斉炭素を有する置換基側鎖を導入したヨードアレーン誘導体の合成、及びスルフィドの酸化反応における反応性研究を行なった。本年度は後者のタイプで、軸不斉型の新規有機超原子価ヨウ素化合物の合成手法の確立を検討し、^1H-NMR,^<13>C-NMR,及びX線結晶構造解析による構造のcharacterizationを遂行した。しかしながら、合成手法は確立できたものの、現在、この軸不斉型の新規有機超原子価ヨウ素化合物の光学分割において、化合物の十分な安定性がみられないため、光学活性な軸不斉型有機超原子価ヨウ素化合物の単離が確立されていません。今後緻密な再結晶により、光学活性な軸不斉型有機超原子価ヨウ素化合物を単離精製し、種々の不斉酸化反応への適用を行う予定である。

Research Products

• [Publications] O. Yamazaki, H. Togo, S. Matsubayashi: "Tetraaryldisilanes as a Novel Strategic Radical Reagent"Tetrahedron. 55. 3735-3747
• [Publications] T. Muraki, H. Togo and M. Yokoyama: "Reactivity and Synthetic Utility of 1-(Arenesulfonyloxy)- benziodoxolones"The Journal of Organic Chemistry. 64. 2883-2889 (1999)
• [Publications] T. Muraki, H. Togo and M. Yokoyama: "Reactivity in the Formation of Lactones from Aromatic Carboxylic Acids with Organohypervalent Iodine Compounds in the Suarez System"Journal of the Chemical Socity, Perkin Trans. 1. 1713-1716 (1999)
• [Publications] O. Yamazaki, H. Togo, M. Yokoyama: "Synthetic Utility of 1,1,2,2-Tetraaryldisilanes: Radical Reduction of Alkyl Phenyl Chalcogenides"Journal of the Chemical Socity, Perkin Trans. 1. 2891-2896 (1999)
• [Publications] H. Togo, S. Abe, G. Nogami and M. Yokoyama: "Synthetic Use of Poly[4-(diacetoxyiodo)styrene] for Organic Reactions"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. 2351-2356 (1999)
• [Publications] M. Katohgi, H. Togo, K. Yamaguchi: "New Synthetic Method to 1,2-Benzisothiazoline-3-one-1,1-dioxides and 1,2-Benzisothiazoline-3-one-1-oxides from N-Alkyl(o-methyl)arenesulfonamides"Tetrahedron. 55. 14885-14900 (1999)