1999 Fiscal Year Annual Research Report
新規共役π系直交型化合物の合成とその性質に関する研究
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10640513
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Research Institution | University of Toyama |
Principal Investigator |
黒田 重靖 富山大学, 工学部, 教授 (40089800)
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Keywords | 直交型芳香族化合物 / アルドール反応 / 伸長反応 / 1、4ージアセチルアントラセン / 9、10ージアセチルベンゼン / エグリントンのカップリング反応 / X線構造解析 |
Research Abstract |
本研究の目的物である新規なπ電子系直交型の化合物(1)の合成について10年度、から11年度にかけて達成した段階までを以下に示す。(1)は中心の芳香環と外周の共役系から成り立っているので、先当初の計画に従って10年度は直交する中心部分の官能基の導入を行った。 あ)出発原料として先ず9、10ージアセチルアントラセン(2)と1ーエチニルー2ーホルミルシクロヘキセン(3)とのアルドール反応により縮合体(4)を得た。次に銅触媒によるエグリントンの還元的カップリング反応により共役系の繋がった(5)を42%の収率で得た。これはジカルボニルを有しているもののアントラセンと周辺の共役した系が直交した初めての系である。次に1,4ジアセチルベンゼン(6)を出発原料として(3)とのアルドール反応により縮剛体(7)を得た。次に銅触媒によるエグリントンの還元的カップリング反応により共役系の繋がった(8)を54%の収率で得た。(8)の構造は各種スペクトル測定結果より決定した。更に(8)の単結晶の作成に成功したのでX線構造解析によってその構造を確認した。X線構造解析の結果から(8)はベンゼンの周辺の共役系とのなす角が約60°とかなり直交に近い値を示している事が分かった。
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Research Products
(8 results)
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[Publications] S.Kuroda: "Thermolytic Azulene Synthesis from Dimethyl 4-Morpholino-3,3a,8,8a-tetrahydroazulene-5,6-dicarboxylates and Its 1-Substituted Derivatives"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 71. 459-465 (1998)
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[Publications] M.Oda: "Rearrangements of Tricyclo[5.3.1.0]undeca-trienyl Anion; Chemical Evidence Supporting Cyclopropane Ring Circumambulation of Anionic Specie"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 71. 1959-1965 (1998)
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[Publications] M.Oda: "Synthesis and Reactions of 1,1-Trimethylene-1H-azulenium Ion"Tetrahedron Lett.. 39. 6195-6198 (1998)
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[Publications] T.Kajioka: "An Efficient Synthetic Pathway from Cyclohepta-1,3,5-triene to 2,3-Disubstituted 1,2,38-Tetrahydroazulen-1-ones"Synthesis. 184-187 (1999)
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[Publications] M.Oda: "Synthesis and Stability of 1,1-Tetramethylene- and 1,1-Pentamethylene-1H-azulenium Ions"Tetrahedron Lett.. 40. 3597-3596 (1999)
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[Publications] M.Oda: "Formation, Characterization, and Some Reactions of Spiro[cyclibutano-1,1'-1'H-azulenium]ion"Tetrahedron. 55. 12479-12492 (1999)
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[Publications] M.Oda: "A Divergent Method for Preparing 1-Aryl- and 1,3-Diarylazulenes from Ethyl 3-(cyclohepta-1,3,5-trien-1-yl)-3-oxopropionate"Synthesis. 1349-1353 (1999)
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[Publications] M.Oda: "A Synthetic Method for Preparing 3,3-Dialkyl-1,2,3,8-tetrahydroazulen-1-one"Synth. Commun.. (in press). (1999)