1999 Fiscal Year Annual Research Report

分子性混合(貴)金属反応場上での新規炭素-炭素結合生成反応の開拓

Research Project

Project/Area Number	10640549
Research Institution	Tokyo Metropolitan University
Principal Investigator	松坂裕之東京都立大学, 理学研究科, 助教授 (50221586)
Keywords	ルテニウム / ロジウム / 三核錯体 / 五核錯体 / 混合金属クラスター / 金属―金属結合
Research Abstract	単核錯体上とは異なる新しい分子変換の開拓をめざし、新しい多核反応場としてRu-Rh混合金属錯体の合成と構造及び反応性について検討した。Cp^Ru(CO)_2Cl(1)と2当量の[PPN][Rh(CO)_4](2,PPN^+=(Ph_3P)_2P=N^+)との反応により、新規混合金属3核錯体(Cp^Ru)_2RhCl(CO)_6(3)がほぼ定量的に得られることを見いだした。昨年度の本研究で行った1とNa[Co(CO)]_4との反応においては、Ru-Co結合が一つ生成した段階で反応が停止し、混合金属2核錯体Cp^RuCo(CO)_6がほぼ定量的に生成したのに対し、1と2との反応においては二つのRu-Rh結合が一気に形成され、直鎖状の三核骨格が選択的に構築される点が特徴的である。さらに興味深いことに3をTHF/MeOH系から再結晶すると、1の離脱をともなう32分子のカップリング反応が進行し、直鎖状五核Ru-Rh-Ru-Rh-Ruコアを有する化合物(Cp^Ru)_3Rh_2Cl(CO)_9(4)がやはり高選択的に得られた。3と4はいずれもX線解析により構造の詳細を明らかにした。本反応は単核金属錯体1と2とから異種金属間結合が連続的に伸長し、多核化補助配位子をもたない直鎖状五核骨格が選択的に高収率で構築されるという、金属クラスター骨格形成反応として全く新しいタイプの反応である。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Hiroyuki Matsuzaka: "Preparation, Structure, and Reactvities of Amido-Bridged Dinuclear Rhodium(III) and Rhodium(II) Complexes"Organometallics. 19. 216-218 (2000)
[Publications] Hiroyuki Matsuzaka: "Synthesis, structure, and Reactivities of the Ru-Co Heterobimetallic Complex. Molecular Structures of Cp^* RU(CO)_2 (μ_2 CO)CO(CO)_3,・・・・・"J. Organomet. Chem.. 596. 121-129 (2000)
[Publications] Hiroyuki Matsuzaka: "Synthesis, Structure, and Reactivities of the η^1:η^6-μ_2-Aryl Alkynyl Diruthenium Complex. X-ray Structure of [Cp(PPh_3)_22Ru(η^1:η^6-μ_2-C∫CC_6H_4Me-p)RuCp^*]PF_6"Chem. Lett.. 865-866 (1999)
[Publications] Masahiro Yamashita: "Tuning of Charge Density Wave Strengths by Competition between Electron-Phonon Interaction of Pd^IPd^V Mixed-Valence States in Quasi-One-Dimensional Bromo-Bridged Ni-Pd Mixed-Megal MX-Chain Compounds, Ni_<1x>PD_x(chxn)_2Br_3"Inorg. Chem.. 38. 5124-5130 (1999)
[Publications] Takafumi Iwasa: "Preparation of Cationic Dinuclear Hydrido Complexes of Ruthenium, Rhodium, and iridium with Bridging Thiolato Ligands and Their Reactions with Nitrosobenzene"Inorg, Chem.. 38. 5124-5130 (1999)
[Publications] Takashi Okubo: "A New Anion-Trapping Radical Host, [Cu(dppe)_3{HAT-(CN)_6}]^<2+>"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 931-933 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

分子性混合(貴)金属反応場上での新規炭素-炭素結合生成反応の開拓

Principal Investigator

松坂 裕之 東京都立大学, 理学研究科, 助教授 (50221586)

Research Products

[Publications] Hiroyuki Matsuzaka: "Preparation, Structure, and Reactvities of Amido-Bridged Dinuclear Rhodium(III) and Rhodium(II) Complexes"Organometallics. 19. 216-218 (2000)

[Publications] Hiroyuki Matsuzaka: "Synthesis, structure, and Reactivities of the Ru-Co Heterobimetallic Complex. Molecular Structures of Cp^* RU(CO)_2 (μ_2 CO)CO(CO)_3,・・・・・"J. Organomet. Chem.. 596. 121-129 (2000)

[Publications] Hiroyuki Matsuzaka: "Synthesis, Structure, and Reactivities of the η^1:η^6-μ_2-Aryl Alkynyl Diruthenium Complex. X-ray Structure of [Cp(PPh_3)_22Ru(η^1:η^6-μ_2-C∫CC_6H_4Me-p)RuCp^*]PF_6"Chem. Lett.. 865-866 (1999)

[Publications] Masahiro Yamashita: "Tuning of Charge Density Wave Strengths by Competition between Electron-Phonon Interaction of Pd^IPd^V Mixed-Valence States in Quasi-One-Dimensional Bromo-Bridged Ni-Pd Mixed-Megal MX-Chain Compounds, Ni_<1x>PD_x(chxn)_2Br_3"Inorg. Chem.. 38. 5124-5130 (1999)

[Publications] Takafumi Iwasa: "Preparation of Cationic Dinuclear Hydrido Complexes of Ruthenium, Rhodium, and iridium with Bridging Thiolato Ligands and Their Reactions with Nitrosobenzene"Inorg, Chem.. 38. 5124-5130 (1999)

[Publications] Takashi Okubo: "A New Anion-Trapping Radical Host, [Cu(dppe)_3{HAT-(CN)_6}]^<2+>"Angew.Chem.Int.Ed.Engl.. 38. 931-933 (1999)

松坂裕之東京都立大学, 理学研究科, 助教授 (50221586)