1999 Fiscal Year Annual Research Report
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10640560
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| Research Institution | Ehime University |
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Principal Investigator |
宮本 久一 愛媛大学, 工学部, 助手 (30229893)
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| Keywords | ホスト / ゲスト / 包接結晶 / 固相反応 / 不斉反応 / 光反応 |
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| Research Abstract |
1)N,N-ジメチルフェニルグリオキシルオキソアミド(1)の不斉光反応
1と光学活性ホストとの包接結晶を固相で光照射すると、光学活性なβ-ラクタム誘導体が得られた。1と光学活性ホストとの1:1包接結晶のX線結晶構造解析を行い、1がキラルに配列していることがわかった。
2)N-アルカノイル-β-エナミノン(2)の不斉光反応
2と光学活性ホストとの包接結晶を固相で光照射後、アルミナ処理すると光学活性な生成物が得られた。光学活性ホストは(-)-ビス-β-ナフトールを用いた。2のと光学活性ホストとの1:1包接結晶のCDスペクトルを固相で測定すると、結晶中で2の分子がキラルに配列していることがわかった。
3)光学活性ホストとの包接化による炭化水素およびsec-アルコールの光学分割
光学活性ホスト化合物との包接化による炭化水素およびsec-アルコールの光学分割を行い、それぞれ光学活性な炭化水素およびsec-アルコールが得られた。光学活性な炭化水素の合成は容易でなく報告例が少ない。酒石酸から誘導したホストとの包接化により光学分割を用い、光学活性な炭化水素が得られた。ケトンを水中で水素化ホウ素ナトリウムを用いて還元すると、ラセミ体のsec-アルコール(13)が定量的に得られた。それを単離せずに、水中で光学活性ホストと包接化すると、光学活性なsec-アルコールがワンポットで得られた。
4)無溶媒有機合成法の開発
無溶媒での有機合成法を開発している。無溶媒でエステルのけん化、ロビンソン環化反応、およびファボルスキー反応が能率よく進行した。
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[Publications] Daisuke Hashizume: "Crystal Structure of N,N-Diisopropyl(3-methyl)phenylglyoxylamide"Analytical Sciences. vol.14. 1187-1188 (1998)
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[Publications] Fumio Toda: "Enantioselective Photocyclization of N-Alkylfuran-2-carboxyanilides to trans-Dihydrofuran Derivatives in Inclusion Crystals wit"J.Org.Chem.. vol.64. 2096-2102 (1999)
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[Publications] Fumio Toda: "Enantioselective Photochemical Reactions of N-Phenyl Enaminones in Inclusion Complex Crystals using a chiral Host Compound"J.Org.Chem.. vol.64. 2690-2693 (1999)
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[Publications] Fumio Toda: "Enantioselective Photocyclization of Amides to β-Lactam Derivatives in Inclusion Crystals with an Optically Active Host"J.Org.Chem.. (in press.).
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[Publications] Shigeru Ohba: "Enantioselective Photocyclization of Acrylanilides and N-Ethyl-N-methylphenylglyoxylamide in Inclusion Crystals with (R,R)-(-)-"Bull.Chem.Soc.Jpn.. (in press.).
