1998 Fiscal Year Annual Research Report
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10640565
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| Research Institution | Himeji Institute of Technology |
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Principal Investigator |
山田 順一 姫路工業大学, 理学部, 助教授 (90191311)
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| Keywords | ヘテロ環 / TTFドナー / 分子性金属 / 三フッ化ホウ素 / トリメチルアルミニウム / 非平面構造 / O,O-アセタール / S,S-アセタール |
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| Research Abstract |
本年度では、研究目的を達成するために次の研究を行った。
1. ヘテロ環がシスで縮環したTTFドナーの合成と新規分子性金属の開発
スズでマスクされたジチオラートと1,2-ジハロヘテロ環をBF_3・OEt_2存在下反応させる過程を経て、ジオキサン環あるいはジチアン環がシスで縮環した種々のTTFドナーを合成できる方法を開発した。これらの新規TTFドナーの内、ジオキサン環が縮環したDOET,DOESから、それぞれ2種類の分子性金属が得られることを見出した。さらに、(DOET)_2BF_4塩と(DOES)_2(AuI_2)_<0.75>塩の構造解析に成功し、それぞれβタイプの金属的錯体であることを明らかにした。
2. 五員環O,O-アセタールを有するドナーの合成と新規分子性金属の開発
上記の研究途上で、Me_3,Alによって促進される転位反応を見出し、五員環O,O-アセタールを有するTTF,DHTTF,DSDTFドナーの合成に成功した。これらのドナーの内、TTFドナーであるDO-METは、非平面構造であるにも係わらず、金属的なTCNQ錯体を形成することを明らかにした。
3. 五員環O,O-,S,S-,O,S-アセタールを有するTTFドナーの合成と新規分子性金属の開発
2で得られた結果をさらに発展させるために、BF_3・OEt_2を用いた転位反応を開発し、五員環O,O-,S,S-,O,S-アセタールを有するTTFドナーの合成に成功した。さらに、S,S-アセタールを有するTTFドナーから3種類の金属的ラジカルカチオン塩が得られることを見出した。
今後の研究課題は、新たに得られた分子性金属の構造を明らかにし、構造と物性との関係について解釈を施すことである。
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[Publications] Jun-ichi Yamada: "New Tetrathiafulvalene Donors with Extended Peripheral Substituents by Addition of Heterocycles: Synthesis, Properties..." J.Org.Chem.63. 3952-3960 (1998)
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[Publications] Jun-ichi Yamada: "Alternative Synthesis of TTF donors with a Dioxolane Ring, and Synthesis of Their Dithiolane and Oxathiolane Analogues" Tetrahedron Lett.39. 7709-7712 (1998)
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[Publications] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a Structural Isomer of BEDT-TTP, and Its Two-dimensional Hexafluorophosphate Salt" Angew.Chem.Int.Ed.38. 810-813 (1999)
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[Publications] Jun-ichi Yamada: "Newly modified TTF and DSDTF donors for developing molecularbased organic metals" J.Meter.Chem.(Feature Article). 9(in press). (1999)
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[Publications] Jun-ichi Yamada: "Synthesis and properties of the TTF donors with a five-membered cyclic O,O-,S,S-,or O,S-acetal" Synth.Met.,. (in press). (1999)
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[Publications] Jun-ichi Yamada: "BDH-TTP as a structural isomer of BEDT-TTF,and its analogue:Synthesis and properties" Synth.Met.,. (in press). (1999)
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[Publications] Jun-ichi Yamada: "Recent Research Developments in Organic Chemistry" S.G.Pandalai(Transworld Research Network,Trivandrum), 21 (1999)
