1999 Fiscal Year Annual Research Report
水素結合に基づき無機アニオンを認識するイオノフォアとそのイオン選択性電極への応用
Project/Area Number |
10640584
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Research Institution | The University of Tokyo |
Principal Investigator |
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Keywords | 液膜型イオン選択性電極 / 多点水素結合 / アニオン認識 / ポルフィリン / 酢酸イオン / 硫酸イオン / リン酸イオン / チオ尿素部位 |
Research Abstract |
(1)実試料測定に適した新しいタイプのイオン選択性電極(ISE)の開発を理論面からサポートするため,見かけの「non-Nernstian」応答を説明するモデルを拡張した.以前のモデルでは同符号のイオンによって生じる応答しか評価できなかったが,今回のモデルでは陽イオン・陰イオン対によって生じる応答をも評価することができるようになった. (2)見かけの「non-Nernstian」応答を説明するモデルの実測定への応用として,ポルフィリンを用いたF^-ISEの応答を観測し,その適用を試みた.このF^-ISEの応答は,通常のISEの応答とは異なるため長い間説明がつけられなかったが,primaryイオン錯体とsecondaryイオン錯体の化学量論が異なることから説明することができた. (3)見かけの「non-Nernstian」応答を説明するモデルを利用して,正電荷を有するイオノフォアを用いた場合のCa^<2+>ISEの熱力学的変数を求めた.この変数を用いて,Ca^<2+>ISEで観測された長期測定でのライフタイムおよび選択性の変化を合理的に説明した.また,選択性の変化を説明する定量的モデルを開発した. (4)更なるISEの理論への貢献として,電荷を有するイオノフォアを用いたりイオンサイトを添加したりした場合のISEの選択性を説明する一般的なモデルを初めて示した.このモデルを用いれば,これらISEの選択性を合理的に最適化することができる.
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[Publications] Shigeru Amemiya: "An Ion-Selective Electrode for Acetale Bcesed on an Urea-Functionalized Porphyrin as a Hydrogen-Bonding Ionophore"Anal.Chem.. 71・5. 1049-1054 (1999)
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[Publications] Kang Ping Xiao: "Ion-channel-Mimetic Sensing of Hydrophilic Anions Based on Monolayers of a Hydrogen Bond Forming Receptor"Anal.Chem.. 71・6. 1183-1187 (1999)
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[Publications] Philippe Bohlmann: "Apparently 'Non-Nornstian' Equilibrium Responses Based on complexation Between the Primary Ion and a Secondory Ion"Electroanalysis. 11・10-11. 687-693 (1999)
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[Publications] Philippe Buhlmann: "Lifetime of Ion-selective Electrodes Based on charged Ionophores"Anal.Chem.. (in press).
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[Publications] Shigeru Amemiya: "Cationic sites or Anionic Sites? Selectivity Optimization of Ion-selective Electrodes Based on Charged Ionophores"Anal.Chem.. (in press).
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[Publications] Eric Bakker: "Polymer Membrane Ion-Selective Electrodes - what are the Limits?"Electroanalysis. 11・13. 915-933 (1999)
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[Publications] Eric Bakker: "Selectivity of Potentiometric Ion Sensors"Anal.Chem.. (in press).
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[Publications] Monia Fibbioli: "Redox-Active Self-Assembled Monolayers as Novel Solid contacts for Ion-Selective Electrodes"Chem.Comm.. (in press).