アンビフィリックな反応性をもつ面性キラルな有機金属錯体の創製と機能

1999 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 10650838
• Research Institution: Osaka Prefecture University
• Principal Investigator: 中西 三郎 大阪府立大学, 工学部, 助教授 (40081343)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 高田 十志和 大阪府立大学, 工学部, 教授 (40179445)
• Keywords: アリル鉄錯体 / 面性キラリティー / カルボニル錯体 / ニトロシル錯体 / 不斉合成 / 求核置換反応

Research Abstract

1)トランスメタル化反応による(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体の合成
よく知られている(η^3-アリル)パラジウム錯体をジクロロメタン中,室温でテトラブチルアンモニウムトリカルボニルニトロシル鉄酸塩(TBAFe)と反応させると,トランスメタル化反応を経て(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体1が高収率で生成した.通常,アリルアルコール,酢酸アリル,炭酸アリル等から(η^3-アリル)パラジウム錯体は合成できるが,これらの試薬から(η^3-アリル)鉄錯体1は合成できない.したがって,(η^3-アリル)パラジウム錯体を経由することにより容易に錯体1が入手可能になったことの意義は大きい.
また,触媒量のパラジウム塩を用いる反応系も可能である.
2)TBAFe,アレンおよびハロゲン化アルキルの反応による(η^3-アリル)鉄錯体の合成
アレン類の存在下ハロゲン化アルキルとTBAFeとを反応させるとアシル鉄錯体を経て,アレンの2位に位置選択的にアシル化し,2位にアシル基をもつ(η^3-アリル)ジカルボニルニトロシル鉄錯体2が高収率で生成した.本反応で得られる(η^3-アリル)鉄錯体2は,通常の反応では合成困難なアンチ構造の(η^3-アリル)鉄錯体2が得られる特徴をもつ.
1,2)の両反応は,効率のよい新しい合成法であり,有機金属化学,有機合成化学に多大の貢献をするものと考えられる.

Research Products

• [Publications] Nakanishi Saburo: "A Novel Route to (η^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes via Transmetallation of η^3-Allyl Palladium Complexes"Chemistrv Letters. 3号. 843-844 (1999)
• [Publications] Nakanishi Saburo: "Recent advances in the chemistry of η^3-Allyldicarbonylnitrosyliron complexes"Recent Res. Devel. in Synth. Organic Chem.. 1巻・1号. 93-108 (1998)
• [Publications] Nakanishi Saburo: "Amination of (η^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes: A Route to γ-Amino-α,β-unsaturated Carboxylic Acid Derivatives"Systhesis. 12号. 1735-1741 (1998)
• [Publications] Nakanishi Saburo: "Synthesis of Planar Chiral (η^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes and Stereochemistry of the Complex Forming Reaction"J. Organometallic Chemistry. 554・1号. 167-170 (1998)
• [Publications] Nakanishi Saburo: "Preparation, Ligand Substitution, and Structural Stability of (η^3-Allyl)dicarbonylnitrosyliron Complexes"Bull. Chem. Soc, Jpn. 71巻・3号. 403-412 (1998)