ヘテロ環縮合キノン類の簡便合成法の開発と天然物合成への応用

1999 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 10650852
• Research Institution: Tottori University
• Principal Investigator: 小林 和裕 鳥取大学, 工学部, 助教授 (90161976)
• Keywords: キノン / ピラン / インドール / イソキノリン / アントラキノン / エナミン / イミン / 共役付加

Research Abstract

前年度に、2-(1-ヒドロキシアルキル)-1,4-ナフトキノンとエナミンとの室温での反応で、1H-ナフト[2,3-c]ピラン-5,10-ジオン誘導体を合成できることを明らかにし、天然物合成に応用した。この反応を利用し、5-(1-ヒドロキシアルキル)-1H-インドール-4,7-ジオンから、1H,6H-ピラノ[3,4-f]インドール-5,10-ジオン誘導体を合成できることを示した。この骨格自体が新規である。
次に、2-アシル-1,4-ナフトキノンとエナミンからは、1-アミノ-9,10-アントラキノン誘導体が得られることを見いだした。この反応の中間体としてナフト[1,2-b]フラン誘導体の存在を明らかにした。この中間体の生成をTLCで確認した後、水を加え加熱することにより1-ヒドロキシ-9,10-アントラキノン誘導体へと、ワンポットで導けることを示した。本法は、従来法に較べて、一般性、選択性および簡便性の点で優れている。
さらに、このナフトフラン中間体にアンモニア水を加え、室温で反応を続けることにより、ベンゾ[g]イソキノリン-5,10-ジオン誘導体を、やはりワンポットで得ることができた。この反応は、アシルベンゾキノンにも適用でき、イソキノリン-5,8-ジオン誘導体の合成も可能なことがわかった。本法も、一般性、選択性および簡便性の点で、従来法に較べて優れている。
このほか類似誘導体として、7H-フェラレノ[1,2-b]フラン-7-オン、4H-フロ[3,2-c][1]ベンゾピラン-4-オン、4H-フロ[2,3-b][1]ベンゾピラン-4-オン、4H-フロ[3,2-c]キノリン-4(5H)-オンおよびフロ[2,3-d]ピリミジン-2,4(1H,3H)-ジオンなどの各誘導体を、いずれも簡便かつ一般的に合成した。

Research Products

• [Publications] 小林和裕: "One-Pot Synthesis of 2,3-Disubstituted Naphtho[2,3-b]thiophene-4,9-diones from a 2-Sulfenyl-1,4-naphthoquinone and Enamines"Chemistry Letters. 6. 503-504 (1999)
• [Publications] 小林和裕: "CAN-mediated formation of furopyranones and furoquinolinones"Heterocycles. 51・12. 2881-2892 (1999)
• [Publications] 小林和裕: "Syntheses of 1-amino- and 1-hydroxy-9,10-anthraquinone derivatives based on reaction sequences between 2-acetyl-1,4-naphthoquinone and enamines"Tetrahedron Letters. 41・(印刷中). (2000)
• [Publications] 小林 和裕: "One-step synthesis of furo[2,3-d]pyrimidine-2,4(1H,3H)-diones using the CAN-mediated furan ring formation"Synthetic Communications. 30・(印刷中). (2000)