1999 Fiscal Year Annual Research Report

ポリシラシクロアルカンの機能性分子への応用

Research Project

Project/Area Number	10740285
Research Institution	University of Tsukuba
Principal Investigator	一戸雅聡筑波大学, 化学系, 講師 (90271858)
Keywords	ホスト-ゲスト化合物 / 有機ケイ素化合物 / 大環状化合物 / 有機アルカリ金属錯体 / アゴスティック相互作用
Research Abstract	前年度において合成を行った環状シラクラウン化合物、1,4,7,10,13-ペンタシラシクロペンタタデカン(15-Si-5)、1,4,7,10,13,16-ヘキサシラシクロオクタデカン(18-Si-6)のうち、18-Si-6がリチウムイオン、ナトリウムイオンとの1:1錯体を容易に形成することを分光学的に明らかにしているが、対アニオンとして用いたテトラフェニルボレートの熱的安定性の低さに起因して単結晶を用いた構造解析や錯生成定数の決定による定量的取り扱いには成功していなかった。本年度は、より安定な対アニオンとして電子吸引性基(トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基等)をフェニル基上に導入したテトラキス[3,5-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ボレートや種々のフルオロ置換テトラフェニルボレート、クロロ置換テトラフェニルボレートを用いることで生成する錯体の熱的安定性を向上させ、種々の解析を行うことを目的とした。しかしながら、フッ素を含む対アニオンを用いた場合、種々の条件下での18-Si-6とリチウムイオン、ナトリウムイオンとの錯化を検討したが、全く錯体を形成しないことが明かとなった。最も電気陰性な元素であるフッ素原子とリチウムイオンとの間の静電的な相互作用が、18-Si-6との錯化を阻害しているものと推定される。一方、クロロ置換テトラフェニルボレートを対アニオンとして用いた場合には、熱的にも安定な1:1錯体を容易に形成することが分かった。現在、X線構造解析に向けた単結晶の作製を検討中である。また、18-Si-6の単結晶X線構造解析に成功し、18-Si-6単独ではアルカリ金属イオンを取り込みうるキャビティーが存在しないことが示され、環状シラクラウン化合物はアルカリ金属イオンに対して"induced fit"型のホスト分子であることが明かとなった。

Research Products
(8 results)

All Other

All Publications (8 results)

[Publications] Mitsuo Kira: "Synthesis and Structure of a Stable Cyclic Dialkylgermylene"Chemistry Letters. 263-264 (1999)
[Publications] Akira Sekiguchi: "Cyclotrigermenium Ion by Oxidation of Cyclotrigermene with Trityl Tetrakis{3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl} borate and Trityl Tetrakis(pentafluorophenyl)borate.A Stable Free Germyl Cation in the Condensed Phase"Phosphorus,Sulfur,and Silicon and the Related Elements. 150&151. 59-68 (1999)
[Publications] Masaaki Ichinohe: "Synthesis and Structure of Protonated Tetrasilatetrahedrane-monooxide,(tert-Bu_3Si)_4Si_4OH^+"Chemistry Letters. 553-554 (1999)
[Publications] Masaaki Ichinohe: "Synthesis of Dialkali Metal Complexes of Tetrakis(dimethylsilyl)ethylene: [(Hme_2Si)_2C=C(SiMe_2H)_2]^<2->[M^+(ligand)_<n-2>] Evidence for SiH-Alkali Metal Agostic Interactions"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. 1905-1910 (1999)
[Publications] Masaaki Ichinohe: "Synthesis,Characterization and Crystal Structure of Cyclotrisilene,a Three Membered Ring Compound with a Si=Si Double Bond"Angewandte Chemie,International Edition. 38. 2194-2196 (1999)
[Publications] Akira Sekiguchi: "An Unexpected Reaction of Silacyclopropene to Form an Organodilithiosilane: Isolation and Characterization of a 1,1-Dilithiosilane Derivative"Journal of the American Chemical Society. 121. 10231-10232 (1999)
[Publications] Tsukasa Matsuo: "Reduction of 1,4,5,8-Tetrasila-1,4,5,8-tetrahydroanthracene Derivative with Lithium Metal.Isolation,Characterization of the Tetralithium Salt of a Tetraanion,and Observation of an Si-H・・Li^+Interaction"Inorganic Chemistry Communications. 2. 510-512 (1999)
[Publications] Akira Sekiguchi: "Synthesis of Unsymmetrically Substituted Cyclotrigermenes and the first Example of Cis-Configuration Around Ge=Ge Double Bond"Journal of the American Chemical Society. 121. 11587-11588 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

ポリシラシクロアルカンの機能性分子への応用

Principal Investigator

一戸 雅聡 筑波大学, 化学系, 講師 (90271858)

Research Products

[Publications] Mitsuo Kira: "Synthesis and Structure of a Stable Cyclic Dialkylgermylene"Chemistry Letters. 263-264 (1999)

[Publications] Masaaki Ichinohe: "Synthesis and Structure of Protonated Tetrasilatetrahedrane-monooxide,(tert-Bu_3Si)_4Si_4OH^+"Chemistry Letters. 553-554 (1999)

[Publications] Masaaki Ichinohe: "Synthesis of Dialkali Metal Complexes of Tetrakis(dimethylsilyl)ethylene: [(Hme_2Si)_2C=C(SiMe_2H)_2]^<2->[M^+(ligand)_<n-2>] Evidence for SiH-Alkali Metal Agostic Interactions"Bulletin of the Chemical Society of Japan. 72. 1905-1910 (1999)

[Publications] Masaaki Ichinohe: "Synthesis,Characterization and Crystal Structure of Cyclotrisilene,a Three Membered Ring Compound with a Si=Si Double Bond"Angewandte Chemie,International Edition. 38. 2194-2196 (1999)

[Publications] Akira Sekiguchi: "An Unexpected Reaction of Silacyclopropene to Form an Organodilithiosilane: Isolation and Characterization of a 1,1-Dilithiosilane Derivative"Journal of the American Chemical Society. 121. 10231-10232 (1999)

[Publications] Tsukasa Matsuo: "Reduction of 1,4,5,8-Tetrasila-1,4,5,8-tetrahydroanthracene Derivative with Lithium Metal.Isolation,Characterization of the Tetralithium Salt of a Tetraanion,and Observation of an Si-H・・Li^+Interaction"Inorganic Chemistry Communications. 2. 510-512 (1999)

[Publications] Akira Sekiguchi: "Synthesis of Unsymmetrically Substituted Cyclotrigermenes and the first Example of Cis-Configuration Around Ge=Ge Double Bond"Journal of the American Chemical Society. 121. 11587-11588 (1999)

一戸雅聡筑波大学, 化学系, 講師 (90271858)