糖の立体配座変化を利用したβ選択的マンノシル化反応の開発

1999 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 10780359
• Research Institution: Kwansei Gakuin University
• Principal Investigator: 山田 英俊 関西学院大学, 理学部, 助教授 (90200732)
• Keywords: ピラノース環 / 立体配座 / 反転 / β選択的 / マンノシル化反応

Research Abstract

糖はその種類によってピラノース環の立体配座の存在比が決まっている。L-ラムノースとD-マンノースはそれぞれ^1C_4配座,^4C_1配座を持つものが圧倒的に優先する。今回私達は,L-ラムノースとD-マンノースを用いてピラノース環の立体配座反転の可能性を探り,ラムノースの3位にTBS,4位にTPS基を導入した化合物が,通常不安定な^4C_1配座を取ることを明らかにした。マンノースも同様に3位にTBS,4位にTPS基を導入することで反転し,通常不安定な^1C_4配座で安定に存在した。反転には3,4位水酸基のシリル保護基のみが関与しており,3,4位水酸基以外の保護基を除去した化合物もその立体配座を保ち,また,開環せずピラノースのまま存在した。
通常場合高いα選択性を示すラムノースはピラノース環の立体配座を反転させると,O-グリコシル化反応において,β選択的な反応を示すことが明らかになった。同様に,目的としたマンノースでも環立体配座の反転によりβ選択的なO-グリコシル化反応を実現した。

Research Products

• [Publications] Hidetoshi Yamada: "Stable axial-rich conformation of pyranoses derived from L-rhamnose and D-mannose"Tetrahedron Letters. 40. 5573-5576 (1999)
• [Publications] Hidetoshi Yamada: "Rhamnosylation Reaction with a phenyl 1-Thiorhamnoside and a Rhamnosyl Flvoride Which Has ^4C_1 conformation"Chemisty Letters. 22(in press). (2000)