1999 Fiscal Year Annual Research Report

複数ヘテロ原子の共同作用を基盤とする機能性閉環反応の設計と開発

Research Project

Project/Area Number	11119271
Research Institution	Kobe Pharmaceutical University
Principal Investigator	内藤猛章神戸薬科大学, 教授 (00068339)
Keywords	ラジカル / ヘテロ原子 / オキシムエーテル / ヒドラゾン / アミノ酸 / アミノシクリトール / バラノール / 固相合成
Research Abstract	本研究では、多重結合としてカルボニル基,オキシムエーテルやヒドラゾンなどの複数のヘテロ原子含有官能基を有する基質へのラジカル付加反応を検討した. 1.分子内閉環反応とその応用多重結合へのラジカル付加閉環反応は,入手しやすい原料からワンポットで三つの結合形成と官能基化された環状化合物の合成ができることから有機合成上極めて有用である.本研究ではカルボニル基とそのヘテロ原子含有誘導体のオキシムエーテルやヒドラゾンを同一分子内に含む基質へのヘテロ原子ラジカル付加閉環反応を検討した結果,閉環反応は速やかに進行し,いずれもtrans体を主生成物として与えること,ラジカル受容体オキシムエーテルの幾何異性は閉環反応の立体化学に大きな影響を与えないこと,ケトン体の場合は反応が遅いこと,ケトンとケトオキシムエーテルから4級炭素を生成する場合は高選択的にtrans体を生成すること,6及び7員環形成も可能であることなどが明らかとなった.また,本ラジカル付加閉環反応を応用したaminocyclitols類や(-)-balanolの全合成も達成した. 2.分子間反応とその応用オキシムエーテルなどの複数へテロ原子含有官能基の分子間ラジカル付加反応が,BF_3-OEt_2存在下で効率良く進行することを初めて見出し,さらにα-アミノ酸やアミノ酸のワンポット合成法も確立した. 3.固相ラジカル反応への展開固相上で炭素炭素結合を形成できる緩和な反応としてEt_3Bをラジカル開始剤とする分子間及び分子内反応を開発し,さらにα-アミノ酸の固相ラジカル合成に成功した.

Research Products

(8 results)

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All Publications (8 results)

[Publications] 内藤猛章: "Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis.6.A New Entry to Cyclic Amino Alcohols via Stannyl Radical Cyclization of Oxima Ethers Connected with or Aldehydes or Ketones"J.Org.Chem.. 64. 2003-2009 (1999)
[Publications] 宮部豪人: "Alkylative Amination of Aldehydes via Carbon-Carbon Bond Formation Based on Radical Addition to Carbon-Nitrogen Double Boud"Tetrahedron. 55. 11209-11218 (199)
[Publications] 宮部豪人: "Nobel Synthesis of α-Amino Acid Derivatives through Triethylborane-Induced Solid-Phase Radical Reactions"J.Org.Chem.. 64. 2174-2175 (1999)
[Publications] 宮部豪人: "Triethylborane-Induced Solid-Phase Radical Cyclization of Oxime Ethers"Tetrahedron Lett.. 40. 8387-8390 (1999)
[Publications] 宮部豪人: "Total Synthesis of (-)-Balanol"J.Org.Chem.. 63. 4397-4407 (1998)
[Publications] 宮部豪人: "Intermolecular Alkyl Radical Addition to the Carbon-Nitrogen Double Bond of Oxime Ethers and Hydrazones"Tetrahedron. 54. 11431-11444 (1998)
[Publications] 宮部豪人: "Highly Diastereoselective Radical Addition to Glyoxylic Oxima Ether:Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids"Chem.Commun.. 1789-1790 (1999)
[Publications] 内藤猛章: "Heteroatom Radical Addition-Cyclization and Its Synthetic Application"Heterocycles. 50. 505-541 (1999)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

複数ヘテロ原子の共同作用を基盤とする機能性閉環反応の設計と開発

Principal Investigator

内藤 猛章 神戸薬科大学, 教授 (00068339)

Research Products

[Publications] 内藤猛章: "Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis.6.A New Entry to Cyclic Amino Alcohols via Stannyl Radical Cyclization of Oxima Ethers Connected with or Aldehydes or Ketones"J.Org.Chem.. 64. 2003-2009 (1999)

[Publications] 宮部豪人: "Alkylative Amination of Aldehydes via Carbon-Carbon Bond Formation Based on Radical Addition to Carbon-Nitrogen Double Boud"Tetrahedron. 55. 11209-11218 (199)

[Publications] 宮部豪人: "Nobel Synthesis of α-Amino Acid Derivatives through Triethylborane-Induced Solid-Phase Radical Reactions"J.Org.Chem.. 64. 2174-2175 (1999)

[Publications] 宮部豪人: "Triethylborane-Induced Solid-Phase Radical Cyclization of Oxime Ethers"Tetrahedron Lett.. 40. 8387-8390 (1999)

[Publications] 宮部豪人: "Total Synthesis of (-)-Balanol"J.Org.Chem.. 63. 4397-4407 (1998)

[Publications] 宮部豪人: "Intermolecular Alkyl Radical Addition to the Carbon-Nitrogen Double Bond of Oxime Ethers and Hydrazones"Tetrahedron. 54. 11431-11444 (1998)

[Publications] 宮部豪人: "Highly Diastereoselective Radical Addition to Glyoxylic Oxima Ether:Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids"Chem.Commun.. 1789-1790 (1999)

[Publications] 内藤猛章: "Heteroatom Radical Addition-Cyclization and Its Synthetic Application"Heterocycles. 50. 505-541 (1999)

内藤猛章神戸薬科大学, 教授 (00068339)