1999 Fiscal Year Annual Research Report

新規カルコゲン-典型元素結合化合物群の系統的創製と物性の解明

Research Project

Project/Area Number	11120222
Research Institution	Gifu University
Principal Investigator	加藤晋二岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	神田貴宏岐阜大学, 工学部, 助手 (30234157) 村井利昭岐阜大学, 工学部, 助教授 (70166239)
Keywords	カルコゲノカルボン酸 / カルコゲン原子 / カルコゲノエステル / セレノエステル / セレノチオエステル / ジチオカルボン酸塩 / チオカルボン酸アルカリ金属塩
Research Abstract	以下のカルコゲノカルボン酸誘導体について、系統的に合成と構造を検討し、次の成果を得た。 1.ジチオカルボン酸14族エステルの合成と構造一連のジチオカルボン酸14族エステル(RCSSMR'_3,M=C,Si,Ge,S,Pb)を60-90%の収率で合成・単離できた。熱および酸素に対し比較的安定な結晶または油状物質である。X線構造解析からチオカルボニル硫黄と中心14族金属間の距離から、硫黄の14元素への親和性(Sn>Pb>Ge>Si>C)を明らかにできた。 2.チオおよびカルボン酸カリウム、ルビジウム、セシウム塩芳香族チオカルボン酸のカリウム、ルビジウム、セシウム塩は2つの金属カチオンを共有した二量体構造であり、チオカルボキシル基のC-OおよびC-S距離はそれぞれ二重結合と単結合を示し、陰電荷が硫黄上に局在化した構造をとっていると見られる。対応するジチオカルボン酸カリウム、ルビジウムおよびセシウム塩は2つの金属カチオンを共有した二量体である。ナトリウムとカリウム塩はジチオカルボキシル基の二つのC-S結合距離が異なり単結合と二重結合距離を示し、陰電荷は単結合で結ばれた硫黄上に片寄っていると見られる。一方、ルビジウムとセシウム塩のそれらはほぼ等距離で、単結合と二重結合の中間の値を示し、陰電荷はジチオカルボキシル基上に非局在化していると見られた。チオカルボン酸砒素エステルと二級アミンとの反応から対応するアンモニウムジアリールアルシンチオラートが高収率で合成できることを見いだした。X線構造解析からNH…S間で水素結合を作ることが見いだされた。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] S. Kato: "Heavy Alkali Metal Arenedithiocarboxylates : A Facile Synthesis, Dimeric Structure, and Nonbonding Interaction between the Metals and Aromatic Ring Carbons"Inorg. Chem.. 38. 496-506 (1999)
[Publications] S. Kato: "Facile Synthesis and Structure of Heavy Alkali Metal Thiocarboxylates : Structural Comparison with the Selenium and Tellurium Isologues"Inorg. Chem.. 38. 507-518 (1999)
[Publications] S. Kato: "First Isolation and Characterization of Sodium and Potassium Tellurocarboxylates : Structural Analysis of Te-Alkyl Telluroester"Inorg. Chem.. 38. 519-530 (1999)
[Publications] S. Kato: "Bis(phosphine)bis(tellurocarboxylato)-palladium(II) and -platinum(II) complexes : synthesis and crystal structure"J. Chem. Soc. Dalton Trans.. 1677-1685 (1999)
[Publications] S. Kato: "A Facile Synthesis of Potassium Selenocarboxylates and their Oxidation with XeF2 to Diacyl Diselenides : An X-ray Structural Analysis of Di(4-methoxybenzoyl) Diselenide"Heteroatom Chem.. 10. 373-379 (1999)
[Publications] S. Kato: "An Unusual Planar Diacyl Ditelluride (2-MeOC6H4COTe)2 : The Origin of Its Planarity"J. Am. Chem. Soc.. 122(印刷中). (2000)

1999 Fiscal Year Annual Research Report

新規カルコゲン-典型元素結合化合物群の系統的創製と物性の解明

Principal Investigator

加藤 晋二 岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)

Research Products

[Publications] S. Kato: "Heavy Alkali Metal Arenedithiocarboxylates : A Facile Synthesis, Dimeric Structure, and Nonbonding Interaction between the Metals and Aromatic Ring Carbons"Inorg. Chem.. 38. 496-506 (1999)

[Publications] S. Kato: "Facile Synthesis and Structure of Heavy Alkali Metal Thiocarboxylates : Structural Comparison with the Selenium and Tellurium Isologues"Inorg. Chem.. 38. 507-518 (1999)

[Publications] S. Kato: "First Isolation and Characterization of Sodium and Potassium Tellurocarboxylates : Structural Analysis of Te-Alkyl Telluroester"Inorg. Chem.. 38. 519-530 (1999)

[Publications] S. Kato: "Bis(phosphine)bis(tellurocarboxylato)-palladium(II) and -platinum(II) complexes : synthesis and crystal structure"J. Chem. Soc. Dalton Trans.. 1677-1685 (1999)

[Publications] S. Kato: "A Facile Synthesis of Potassium Selenocarboxylates and their Oxidation with XeF2 to Diacyl Diselenides : An X-ray Structural Analysis of Di(4-methoxybenzoyl) Diselenide"Heteroatom Chem.. 10. 373-379 (1999)

[Publications] S. Kato: "An Unusual Planar Diacyl Ditelluride (2-MeOC6H4COTe)2 : The Origin of Its Planarity"J. Am. Chem. Soc.. 122(印刷中). (2000)

加藤晋二岐阜大学, 工学部, 教授 (40021589)